Способ получения гемимеллитовой кислоты

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

187768

Союз Советских

Социалистических

Республик " --":т i,î-т эх н;;.. и тт э н:.1:,.;,",; — ".

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 14

Заявлено 05.711.1965 (¹ 1016190/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 19.XII.1966

МПК С 07с

УДb, 547.585.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения В. Л. Казанский, С, А. Волкова, E. И. Атаназевич, P. В. Овсянникова, М. И. Дылева и В, С. Немкова

Заявитель Куйбышевский государственный научно-исследовательский институг нефтяной промышленности

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ ГЕМИМЕЛЛ ИТО ВОЙ КИСЛОТЫ

Кислотное число, мг/КОН 200 — 250 г

Известен способ получения трибензокарбоновой кислоты, в частности тримеллитовой, окислением тримеллитоловой фракции кислородом воздуха при 150 †1 С в присутствии стеарата кобальта с последующим доокислением выделенных из оксидата одно- и двуосновных карбоновых кислот 20%-ной азотной кислотой при температуре 150 — 160 С и давлении 30 — 40 атм.

Предлагаемый способ получения гемимеллитовой кислоты отличается тем, что доокислению подвергают непосредственно весь полученный в процессе оксидат. Это дает возможность упростить процесс и повысить выход продукта. Получают гемимеллптовую кислоту с выходом 92% на загруженный оксидат со степенью чистоты 99%.

Пример. Получение гемимеллитовой кислоты. Гемимеллитовую кислоту получают окислением гемимеллптола чистотой 89 вес. /„ в две стадии.

1-я стадия окисления. )Кидкофазпое. окисление гемпмеллптола проводят кислородовоздушной смесью в присутствии катализатора — стеарата кобальта.

2-я стадия окисления. Доокисление полученного оксидата до гемимеллитовой кислоты проводят в автоклаве в среде азотной кислоты.

Окислениг гемимеллитола проводят в реакторе колонного типа (P-1) кислородо-воздушной смесью, которая подается в нижнюю часть реактора через распылитель-эжектор в количестве 60 л/час (соотношение кислород: воздух = 1: 1 по объему) .

В реактор P-1 подают гемимеллитол в смеси с катализатором в количестве 0,05 вес. % к сырью. Температуру реактора 165 С поддерживают с помощью электроподогрева в течение 3 час.

Реакционную воду, получающуюся в процсссе окисления, отводят вместе с абгазами через сепаратор-разделитель циклонного типа, отслаивают в приемнике-разделителе от углеводородной части и направляют для извлечения из нее формалина и других органических продуктов. Процесс окисления 1-й стадии заканчивают при кислотном числе оксидата 200 — 250 мг/КОН.

После первой стадии окисления получают оксидат с выходом 108 — 111 вес. % на загруженшяй гемимеллитол.

Характеристика оксидата после 1-й стадии окисления гемимеллитола

187768

Эфирное число, мг/КОН г

Карбонильное число, мг/KOH г

120

73 желтый

Цвет

Консистенция при комнатной температуре тестообразная с кристаллами.

Теоретически

Практически

Основные показатели

Кислотное число, мг/КОН г

Эфирное число, мг/КОН г

Карбонильное число, лг/КОН г

Элементарный состав, в вес. %

801

790,3

С 51,45

Н 2,86

С 51,52

Н 2,83

Температура плавления, OC Цвет

190 — 194

Бесцветные иглы

192

Бесцветные иглы

Предмет изобретения

Составитель T. Лавриненко

Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: М. П. Ромашова

С. М. Белугина

Редактор T. П. Ларина

Заказ 3648/15 Тираж 750 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

В результате получается в основном одноосновная кислота.

Процесс доокисления оксидата до гемимеллитовой кислоты проводят 30%-ной азотной кислотой в автоклаве, снабженном электроподогревом, при перемешивании, температуре нс выше 140 — 150 С и давлении 25 — 45 атлг в течение 11 час. После окончания реакции оксидат упаривают до 1/. -объема и охлаждают до температуры 1 С в холодильнике.

Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием на вакуум-фильтре, промывают дистиллированной водой при температуре 1 С от ионОВ NO u NO/ до полногО их ОтсутстВия

1проба на дифениламин) . Промывные воды направляют в рецикл для промывки следующих порций гемимеллитовой кислоты или упаривают, затем охлаждают до I С и выделяют дополнительные количества гемимеллитовой кислоты. Последнюю с вакуум-фильтра напоавляют на перекристаллизацию.

С целью получения гемимеллитовой кислоты высокой степени чистоты, ее перекристаллизовывают из воды и сушат при температуре

105 С в течение 3 час. Получают гемимеллитовую кислоту (чистота 99/, ) с выходом

92,0 вес. % на загруженный оксидат. Выход оксидата на исходный гемимеллитол

108 вес. %. Выход гемимеллитовой кислоты на исходный гемимеллитол 99,5 вес.

Показатели полученной геми мелл ито вой кислоты представлены в таблице.

Способ получения гемимеллитовой кислоты окислением гемимеллитоловой фракции кислородо-воздушной смесью при повышенной температуре в присутствии стеарата кобальта с. использованием для доокисления азотной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, доокислению подвергают непосредственно весь полученный оксидат.