Патент ссср 248679

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

1 л. 12о, 26/01

Заявлено 17.1V.1968 (№ 1233500 23-4) с присоединением заявки №

МПК С 07f

Приоритет

Опубликовано 18.V11.1969. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 25.XII.1969

Комитет по делам изооретеиий и открытий при Совете Мииистрав

СССР

УД1(547.26 118 122.07 (088.8) 2 j 1 Щ Jg 1 1т .т g

Лвторы изобретения

Н. К. Близнюк, 3. Н. Кваша и С. JI. Варшавский

Ы

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатолог и

Заявитель

И БДЯотЕЕ, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБЕНЗИЛТРИТИОФОСФОНАХОВ

RP ($СН,Ar), !

Изобретение относится к способу получения новых фосфорорганических соединений общей формулы где R — алкил, фенил, бензил; Аг — замещенный или незамещенный фенил.

Получаемые соединения могут найти применение в качестве присадок к смазочным маслам, физиологически активных веществ, а также полупродуктов синтеза других фосфорорганических соединений.

Предлагаемый способ состоит в том, что дихлорангидриды соответствующих тиофосфоновых кислот подвергают сопряженному взаимодействию с хлористым бензилом и сероводородом при нагревании, желательно, до 120—

170 С в присутствии катализатора, например пиридина, с последующим выделением целевого продукта известными методами, Пример 1. Дибензилтритиометилфосфон ат.

В нагретую до 130 — 140 С смесь 0,03 г моль дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты, 0,09 г смоль хлористого бензила и 2 капель пиридина (0,5 — 1,0 мол. %) барботируют с небольшой скоростью сухой сероводород в течение 5 — 10 час.

Затем температуру. повышают до 160—

170 С, продолжая барботирование сероводорода до прекращения выделения хлористого водорода, Реакция заканчивается через 10—

5 12 час в зависимости от высоты барботажного слоя. Выделяют перегонкой в вакууме 78,5% продукта с т. кип. 220 — 225 С/1 — 2 мм рт. ст.; рзо 1,2362; n o 1,6500, Найдено, %: P 9,39; S 29,27.

С,зН,PS .

Вычислено, %: P 9,65; S 29,55.

Пример 2. Дибензилтритиофенилфосфонат получают в условиях примера 1 из

0,05 г иоль дихлорангидрида фенилтиофосфо15 новои кислоты, 0,11 г моль хлористого бензила и.3 капель пиридина.

Получают 70% вещества с т. кип. 243—

248 С/0,5 мм рт. ст.; д4о 1,2459; пД 1,6840.

Найдено, %: P 7,84; $24,38.

Вычислено, %: P 8,04; S 24,86.

Пример 3. Дибензилтритиобензилфосфо,нат получают в условиях примера 1 из 0,05 г дихлорангидрида бензилтиофосфоновой кислоты, 0,11 г моль хлористого бензила и 3 капель пиридина. Реакционную массу вакуумируют при 200 С/1 мм рт. ст. и в остатке получают продукт с выходом 100%, п2оо 1,6660;

d4о 1,2452; 1Rp 119,5; выч. 120,45; при стоя3п нии вещество кристаллизуется; т. пл. 42,5—

44 С (из спирта).

248679

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Редактор С. Лазарева Техред А. А. Камышиикова Корректор P. И. Крючкова

Заказ 3427/5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, % : P 7,49; S 24,36.

СзтНз Р$з.

Вычислено, %: P 7 75; S 24,00.

Пример 4. Ди-(4-хлорбензил) -тритиометилфосфонат получают в условиях примера 3 из 0,05 г моль дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты, 0,1 г моль 4-хлорбензилхлорида и 3 капель пиридина. Выход 85% ; т. пл.

68 — 69 С (из спирта).

Найдено, %: P 7,51; С1 18,28.

С15Н15С12Р $3.

Вычислено, % : P 7,89; С1 18,04.

1. Способ получения дибензилтритиофосфонатов, отличающийся тем, что дихлорангидри5 ды тиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с бензилхлоридами и сероводородом в присутствии катализатора, например пиридина, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.

10 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 120 — 170 С.