Способ получения арилалифатическйх дикарбоновых кислот

 

О П И С-А-4Ф-И-Е

И ЗОБ Р ЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.I I I.1968 (№ 1225445/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04Х11.1969. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 15.XII.1969

Кл. 12о, 14

МПКСОс

УДК 547 586.1 7.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Г. С. Колесников, О. Я. Федотова и И, А. Донецкий

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАЛИФАТИЧЕСКИХ

ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ.де Ае— (З1

Изобретение относится к получению новых соединений дикаброновых кислот общей формулы

НООС вЂ” (СН,)„— Π— Аг — Π— (СН,)„— СООН, -(";; -Q) — с ) .

СНз

n — 5, 7, 9, 11, например 2,2-ди-(4-с-карбоксигексоксифенил) - пропана.

Эти соединения могут быль использованы ,в химической промышленности для синтеза эфиров, полиэфиров, полиамидов и т. п.

Предлагаемый способ получения алифатических дикарбоновых кислот заключается в том, что к дифенолам, например 2,2-ди-(4-оксифенил) -пропану, добавляют основной реагент, например едкое кали, нагревают с хлоркарбоновыми кислотами общей формулы

НООС-(СНз„— С1, где n — 5, 7, 9, 11, например с,-хлорэнантовой кислотой, при кипении реакционной массы и подкисляют концентри рованной соляной кислотой с последующим

5 выделением целевого продукта известным и приемами органической химии. рН реакционной массы равно 10 — 12.

Синтезированные дикарбоновые кислоты получают из дешевых и вполне доступных исход10 ных веществ — дифенолов и хлоркарбоновых кислот, что позволяет расширить ассортимент мономеров для синтеза полиэфиров и полиамидов с повышенной эластичностью и удельной ударной вязкостью. Кроме того, новые дикар15 ооновые кислоты могут быть использованы прп синтезе эфиров, пригодны.; в качестве пластификаторов.

Пример 1. 11,0 г гидрохинона, 44,8 г КОI-! в 100 лтл дистиллированной водгя загружаюг в колбу емкостью 250 лтл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой. Смесь нагревают до полного растворения дифенола в течение 30 лшн.

Затем при,перемешивании в течение 15 лик

25 из капельной воронки добавляют 32,8 г, -хлорэнантовой кислоты и кипячение продолжаюг

2 — 3 час при рН 11 — 12.

По истечении указанного времени реакционную смесь охлаждают и подкисляют 36%-ной

30 соляной кислотой, при этом выделяется сво247288 „v

O х (х х о э

Ю х х х (» х х х,ц и е» л О оса х о щ

Ю Ю

И а

Вычислено, %

Найдено, %

Кислотное число

Исходные продукты о х й(Фх х

Полученнная кислота

М хо и

Ф х дифенол кислота

7,27

79,29

101 †1

120

248

254

78,97

7,23

4,4 -Ди- (2р-карбокситетраоксидифенил)-пропан

2,2-Ди- (4-оксифенил)-пропан

Хлорвалерья новая

121 — 122

119 †1

86 — 87

52 — 53

120

306

8,38

298

65,41

65,57

8,19

1,4 -Ди -(- карбоксигсксокси)-бензол

1,3-Ди-((- карбокспгсксокси)-бензол

4,4 -Дп- (2 -карбоксигексоксидифенил) -п ропан

4,4 -Ди- (2 -карбоксигсксоксидифенил) -фенилметан

Гидрохинон

Резорцин

Диан

Хлорэнантовая (ХЭК)

ХЭК

240

295

306

8,41

65,57

8,19

65,36

210

220

226

76,62

8,77

79,78

8,08

ХЭК

Ди- (4-оксифенил)фенилметан

240

209

8,26

8,39

73,28

ХЭК

214

73,16

7,68

240

176 †1

71 — 72

57 — 58

57 — 58

ХЭК

244

253

70,6

70,8

Лиоксидифенил

4,4 -Ди- (g - карбоксигсксокси)-дифенил

4,4 -Ди-(v - карбоксиоктоксидифенил) -пропан !,2 -Ди- (g-нарбоксигсксокси)-бензол

4,4 -Ди - (2-Х - карбоксидекоксидифенил)- пропан

7,67

Хлорпеларгонова

240

202

200

73,89

8,69

Диан

73,76

8,66

300

ХЭК

120

306

Пирокатехин

Диан

65,5

8,21

65,57

8,19

Х-хлорундекановая

300

74, 85

180

182

9,18

75,0

9,21

3 бодная дикарбоновая кислота — 1,4-ди- ((-карбоксигексокси) -бензол, которую неоднократно промывают горячей водой, высушивают,в вакууме при 50 С до постоянного веса. Далее кислоту перекристаллизовывают из ацетона, высушивают до постоянного веса. T. пл.

121 — 122 С, выход 52%.

Найдено, Ip/„: С 65,41; Н 8,38.

Вычислено, %: С 65,57; Н 8,19.

Пример 2. 2,28 г 2,2-ди- (4-оксифенил)пропана, 4,48 г КОН в дистиллированной воде загружают в круглодонную колбу емкостью

100 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой.

Смесь нагревают до полного растворения дифенола в течение 30 мин. Затем при перемешивании в течение 15 мин из капельной воронки добавляют 3,29 г -хлорэнантовой кислоты и ки пячение продолжают 4 час,при рН 11 — 12.

По истечении указанного времени реакционную смесь охлаждают и подкисляют 36%-ной соляной кислотой. При этом выделяется свободная дикарбоновая кислота — 2,2-ди- (4-гкарбоксигексоксифенил)-пропан, которую неоднократно промывают горячей водой, высушивают и перекристаллизовывают из ацетона.

Далее кислоту высушивают в вакууме при

30 С до постоянного веса. Т. пл. 86 — 87 С, выход 84.

Найдено,

Вычислено, %: С 72,78; Н 8,68.

Пример 3. 2,28 г 2,2-ди- (4-оксифенил)пропана, 4,48 г КОН в 100 мл дистиллированной воды загружают в круглодонную колбу емкостью 250 мл, .снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой. Смесь нагревают до полного растворения дифенола в течение 30 мин. Затем при .перемешивании в течение 5 мин из капель10 ной воронки добавляют 4,08 г -хлорвалериановой кислоты и кипячение продолжают 2 час при рН 11.

По истечении указанного времени реакционную смесь охлаждают и подкисляют 36%-ной

15 соляной кислотой. При этом выделяется свободная дикарбоно вая кислота — 2,2 -ди- (4с,карбоксибутоксифенил)-пропан, которую неоднократно промывают водой, высушивают и перекристаллизовывают из изопропилового спир20 та. Далее кислоту высушивают в вакууме при

40 С до;постоянного веса. Т. пл. 101 — 102 С.

Выход 66%.

Найдено, и/в. С 78,97; Н 7,23.

Вычислено, %: С 79,09; Н 7,27, 25 Аналогично получают арилалифатические дикарбоновые кислоты общей формулы

НООС вЂ” (СНз) „— 0 — Аг — Π— (СН,) „— СООН, условия синтеза и свойства которых приве30 дены в таблице.

247288

Предмет изобретения

Составитель Н. Токарева

Техред Л. Я. Левина Корректор Т. А. Абрамова

Редактор Л, К. Ушакова

Заказ 3215/4 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Моеква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения арилалифатических дикарбоновых кислот общей формулы

НООС вЂ” (СН9) „— Π— Аг — Π— (СН,) „— СООН п — 5, 7, 9, 11, например 2,2-ди-(4 /,-карбо- ксигексоксифенил) -пропана, отличающийся тем, что к дифенолам, например 2,2-ди-(4-оксифенил) -,пропану, добавляют основной реа5 гент, например едкое кали, нагревают с хлоркарбоновыми кислотами общей формулы

НООС вЂ” (СН )„— Cl, где а — 5, 7, 9, 11, например -хлорэнантовой кислотой, при кипении реакционной массы и .подкисляют концентри 0 рованной соляной кислотой с последующим выделением целевого продукта известными приемами органической химии.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что рН реакционной массы равно 10 — 12.