Патент ссср 242877

Авторы патента:

C07C65/05 - орто-оксикарбоновые кислоты

C07C51/15 - реакцией органических соединений с диоксидом углерода, например реакцией Кольбе-Шмидта

242877

О П И- С -A "Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.Х11.1967 (№ 1206733/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.V.1969. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 26.IX.1969

Кл. 12о, 14

12q, 29/01

МПК С 07с

С 07с

УДК 547,587.1.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. Г. Лебехов и Ю. В. Чуркин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ОКСИКИСЛОТ

Изобретение, относится к способам получения оксикислот ароматического ряда, которые могут найти применение в качестве полупро-, дуктов основного органического синтеза.

Известен способ получения ароматических, оксикислот, заключающийся в действии двуокиси углерода при нормальном давлении и

90 С на феноляты соответствующих монооксисоединений в присутствии агента, обладающего свойствами растворителя, которым является чаще всего избыток исходного монооксисоединения. Способ продолжается 15 час.

По предлагаемому способу, с целью сокращения продолжительности процесса, последнйй ведут при температуре 130 вЂ” 140 С..Проведение процесса при этой температуре опровергает данные о том, что повышение температуры должно вести к повышению давления для достижения:высокого выхода.

Процесс осуществляют следующим образом.

К избытку одноатомного фенола прибавляют раствор едкого натра (не содержащего кар|боната) в спирте. Отгоняют спирт и при, 130 вЂ” 140 С воду. Спирт и воду можно отогнать из реакционной смеси, продувая через нее инертный газ (азот). Затем через полу; ченный таким образом раствор фенолята натрия в феноле пропускают углекислый газ при атмосферном давлении, поддерживая температуру 130 вЂ” 140 С. Реакция протекает 3 час.

По окончании ее выпадает осадок натриевой соли оксикислоты.

Выделение чистой оксикислоты можно проводить двумя путями. Первый путь вЂ” экстракция:натриевой солк водой и подкисление экстракта разбавленной, минеральной кислотой до рН 5,5. Второй вЂ” отделение натриевой соли и ее разложение разбавленной минеральной кислотой при рН 5,5. Если потребуется дополнительная очистка оксикислоты, ее растворяют в разбавленном растворе едкого патра и переосаждают кислотой. Таким путем получают ароматические оксикарбоновые кислоты с практически количественным выходом.

Время, затраченное на карбоксилирование фенолов, по предлагаемому способу в 5 раз меньше, чем по известному.

iH р и м е р 1. 1 моль едкого натра раство20 ряют в спирте и прибавляют к 6 моль о-крезола. Из полученного раствора отгоняют спирт. Затеи повы шают температуру до

140 С и отгоняют, воду. Далее через реакционную смесь пропускают углекислый газ, 25 поддерживая температуру 130 вЂ” 140 С. Давление атмосферное, время реакции 3 час. Выпадает осадок натриевой сол и о-крезотиновой кислоты в виде темно-желтых кристаллов с металлическим блеском. Соль отделяют цент30 рифугированием и разлагают пазбавленной

242877

Составитель Г. Андион

Тгхрсд А. A. Камыгиникова

Корректоры: Л. Иванова и Г. Сув,орженко

Редактор О. Филиппоьа

Заказ 2393/3 Тираж 480 Подписное

Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, по. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 серной кислотой. Получают с количественным выходом чистую о-крезотиновую кислоту. Она представляет собой белые иглы со слабым розоватым оттенком. Температура плавления

164 С.

Пример 2. Вводя в реаыцию 1 моль едкого патра и 6 моль п-.êðåçîëà, получают и-крезолят натр|ия. Подвергая етого карбоксилированию при 130 вЂ” 140 С и атмосферном давлении, получают натриевую соль и-крезотиновой кислоты:в виде тем но-желтых кристаллов. Реакция протекает 3 час. Полученную соль экстрапируют водой (общее количество воды 3 л).

К экстракту прибавляют разбавленную серную кислоту до рН 5,5. Выпадает осадок и-крезотиновой кислоты в |виде белых иголок.

Температура плавления ч истой п-,êðåçîòèíîвой кислоты 152 С.

Предмет изобретения

Способ получения ароматических оксикислот путем карбоксилирования фенолятов щелочных металлов углекислым газом при

10 нагреваниями и атмосферном давлении с последующим выделением целевого продукта, отличаюи ийся тем, что, с целью .сокращения продолжительности процесса, последствий ведут при температуре 130 вЂ” 140 С.

Способ получения 4,5-диоксифталевой кислоты // 42548

Способ получения окситримезиновой кислоты // 184748

Радиационно-химический способ получения // 170503

Способ получения 2,3-оксинафтойной кислоты // 64328

Способ получения циклических карбонатов с многократным использованием катализатора // 2128658

Изобретение относится к способу получения циклических карбонатов, используемых в качестве растворителей полимеров

Способ электрокаталитического связывания диоксида углерода // 2141470

Изобретение относится к способу электрокаталитичесного связывания диоксида углерода путем взаимодействия его с оксиранами в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используются электрохимически активированные формы фталоцианиновых комплексов

Способ электрокаталитического связывания диоксида углерода с использованием электрополимеризованных фталоцианиновых комплексов // 2154052

Изобретение относится к способу связывания CO2 окисями олефинов (оксиранами, эпоксидами) в присутствии катализаторов

Способ получения замещенного 4-гидроксибензальдегида // 2164911

Способ синтеза хирально чистых бета-аминоспиртов // 2332397

Изобретение относится к новому способу получения хирально чистых -аминоспиртов, а также их промежуточных соединений, включая -аминокислоты

Способ получения а, р-, p,y ненасыщенных кислот // 251574

Способ получения дикарбоновых кислот // 297280

Способ получения дихлортрифторметилбензойныхкислот // 358839

Способ получения монокарбоновых кислот // 565911

Способ получения щавелевой кислоты // 2475474

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения щавелевой кислоты, включающему подачу диоксида углерода через 1,0-13,0 М водный раствор трифторуксусной кислоты, насыщенный кислородом, при температуре 15-25°С и атмосферном давлении

Способ получения алюминиевых производных салициловой и ацетилсалициловой кислот // 2124498

Изобретение относится к области фармацевтики - синтезу солей поливалентных металлов с салициловой и ацетилсалициловой кислотами и может быть использовано для практического получения фармакопейных форм салицилатов алюминия в условиях фармацевтических лабораторий

Способ получения раствора производного 5-н- алканоилсалициловой кислоты и косметическая и/или дерматологическая композиция // 2125982

Изобретение относится к получению раствора 5-н-алканоилсалициловой кислоты формулы 1 где R-насыщенная алифатическая цепь с 3-11 атомами углерода, введением растительного масла в соотношении растительное масло/производное 1 выше 5

Способ селективного получения 2-гидроксибензойной кислоты и 4-гидроксибензальдегида и производных // 2220948

Изобретение относится к новому способу получения смеси 2-гидроксибензойной кислоты и 4-гидроксибензальдегида или их производных, в частности к способу получения 3-метокси-4-гидроксибензальдегида-ванилина, и 3 этокси-4-гидроксибензальдегида -этилванилина, в котором смесь фенольных соединений, из которых одно соединение (А) содержит формильную или гидроксиметильную группу в положении 2, а другое соединение (В) содержит формильную или гидроксиметильную группу в положении 4, отвечающих общей формуле (IIА) и (IIВ), в которых Y1 и У2, одинаковые или разные, означают одну из следующих групп: группу - СНО; группу - СН2ОН; Z1, Z2, и Z3, одинаковые или разные, означают атом водорода, радикал алкилC1-C4, алкенилС2-С4 или алкоксиC1-C4 линейный или разветвленный, радикал фенил, гидроксил, атом галогена; подвергают селективному окислению, при котором формильная или гидроксиметильная в положении 2 соединения (А) окисляется до карбоксильной группы и, возможно, гидроксиметильная группа соединения (В) в положении 4 окисляется до формильной группы, причем окисление осуществляют в присутствии основания в количестве от 2 - 10 молей на моль фенольных соединений (IIА) и (IIВ), и катализатора на основе палладия и/или платины и получают смесь 2-гидроксибензойной кислоты и 4-гидроксибензальдегида или их производных

Способ получения детергентов для смазок // 2345058

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения салицилатов щелочноземельных металлов для применения в качестве детергентов для смазочных материалов

Биарилоксиметилареновые карбоновые кислоты // 2373187

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), в которой Ar представляет собой фенил, фуранил, тиофенил, тиазолил, пиридинил; R1 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, низшего алкила, низшего алкокси, галогена и нитро; R2 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и галогена; R4 представляет собой гидрокси или остаток пирролидин-2-карбоновой кислоты, пиперидин-2-карбоновой кислоты или 1-аминоциклопентанкарбоновой кислоты, присоединенных через атом азота аминокислотного остатка; n означает 0, 1, 2, 3, 4 или 5; m означает 0, 1, 2, 3 или 4; р означает 0, и s означает 0, или к их фармацевтически приемлемым солям, при условии, что соединение не представляет собой S-1-[5-(бифенил-4-илоксиметил)фуран-2-карбонил] пирролидин-2-карбоновую кислоту, 5-(бифенил-4-илоксиметил)фуран-2-карбоновую кислоту, 3-(бифенил-4-илоксиметил)бензойную кислоту, 2-(бифенил-3-илоксиметил)бензойную кислоту, 4-(бифенил-3-илоксиметил)бензойную кислоту, 4-(бифенил-4-илоксиметил)бензойную кислоту, 5-(бифенил-4-илоксиметил)тиофен-2-карбоновую кислоту

Соли производного пиперазина с салициловой и гентизиновой кислотами // 2412184