Способ получения меркаптоалкилтриазол.тионов или меркаптоалкилтриазолонов

Е 245I20

Союв Соеетеиил

Социалиотичеекил

Реопублии

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.IV.1968 (№ 1237321/23-4) Кл. 12р, 10/05 с присоединением заявки №

МПК С 070

УДК 547.792(088.8) Приоритет

Опубликовано 04.VI.1969. Бюлетень ¹ 19

Дата опубликования описания 29.Х.1969

Комитет по лелам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. Н. Артемов, С. H. Баранов и О. П. Швайка

Заявитель Донецкое отделение физико-органической химии АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТОАЛКИЛТРИАЗОЛТИОНОВ

ИЛИ МЕРКАПТОАЛКИЛТРИАЗОЛОНОВ

Изобретение относится к области получения меркаптоалкилтриазолтионов или меркаптоалкилтриазолонов общей формулы 1

Н С вЂ” С вЂ” N — R, R I

SH N C=X

"11 !

Н где Х вЂ” 0 или S; R и R — углеводородные радикалы. Эти соединения могут найти применение в фармацевтической промышленности.

По предлагаемому способу меркаптоалкилтриазолтионы или меркаптоалкилтриазолоны получают перециклизацией тиазолидиндионов или тиазолидонтионов общей формулы II

Y=C — N — R, HX

С С вЂ” Х

R где Х и Y — 0 или S; R и R — углеводородные радикалы, гидразингидратом в воде или алифатическом спирте, например мегиловом. Конечные продукты выделяют и очищают обычными способами. Перециклизацию проводят при кипячении.

Аналитические данные согласуются с химической структурой этих соединений (по элементарному и функциональному составам) . не дают положительных реакций на гидрази5 новую группу с реактивами Фелинга и Толленса (восстановлению реактивов с обязательным выделением азота), не дают производных с альдегидами в условиях образования гидразонов и азометинов, что свидетельствует об от10 сутствии первичной аминогруппы, и дают положительную реакцию на SH-группу с расгвором нитропруссида натрия.

Пример 1. Получение 5-меркаптометнлди15 гидро-1,2,4-тиазол-З-она.

Тиазолидиндион суспензируют в метаноле и постепенно при энергичном перемешивании прибавляют эквимолекулярное количество гидразингидрата. Перемешивание прекращают, 20 смесь выдерживают 2 час при комнатной температуре, Затем, быстро перемешивая, реакционную массу подкисляют 10%-ным раствором соляной кислоты до рН 4, доводят до кипения и охлаждают. Выпавший осадок фильт25 руют и кристаллизуют из воды. Выход 60%.

Бесцветные кристаллы с т. пл. 218 С (из воды).

Найдено, %: С 27,40; Н 4,04; N 32,12;

S 24,68.

30 СвНвNgOS.

245120

24,00;

r. пл.

26,18;

26,09; т. пл.

24,16;

24,00;

Составитель Э. А. Рамзова

Редактор О. С. Филиппова Текред Л. Я. Левина

Корректор О. И. Усова

Заказ 2650/16 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобрете|нш и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2

Вычислено, /о. С 27,48; Н 3,81; N 32,06;

S 24,42.

Пример 2. Получение 5-меркаптометилдигидр о-1,2,4-триазол-3-она.

Изороданин суспензируют при комнатной температуре в метаноле и быстро прибавляют при перемешивании эквимолекулярное количество гидразингидрата. Реакционную смесь нагревают до кипения и охлаждают. Выпавший кристаллический продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды. Выход 85о/о.

Полученный этим способом продукт не дает депрессии температуры плавления с образцом, синтезированным в примере 1.

Пример 3. Получение меркаптоалкилтриазолтионов реакцией перециклизации роданинон.

Суспензируют замещенное роданина в воде, доводят до кипения, затем при энергичном перемешивании быстро прибавляют гидразингидрат (в молярном соотношении 1: 1,5). Смесь кипятят 15 мин, охлаждают и быстро прибавляют раствор 10 /о-ной соляной кислоты до кислой реакции на конго. Выпавший бесцветный осадок отфильтровывают, кристаллизуют из воды. Выход 40 — 50, в зависимости от природы заместителей. а) II (X=S; Y=O; К =R=H), т. пл. 220 С.

Найдено, : С 24,75; Н 3,61; N 28,65;

S 43,37.

СаНвХз$2.

Вычислено, : С 24,49; Н 3,40; N 28,57;

$43,54. о) II (X=S; Y=O; К=Н, R ==С2Н;), т. пл.

128 С.

Найдено, /о. .С 34,38; Н 5,48; N 24,10;

S 36,57.

СЬН9К3$2.

Вычислено, /о. С 34 28; Н 5 14; N

S 36,57. в) II (Х=$; Y=O; К=СНз, R =Н), 187 С.

5 Найдено, /о . С 29,88; Н 4,41; N

$39,81.

С4Н-,NsS .

Вычислено, о/о. С 29,81; Н 4,35; N

S 39,75.

10 г) I I (Х = $; Y = O; R = C H,-; R = =Н), 161 С.

Найдено, /о. .С 34,57; Н 5,39; N

S 36,35.

СвH9N3$2.

15 Вычислено, /о. С 34,28; Н 5,14; N

S 36,57.

Предмет изобретения

1. Способ получения меркаптоалкилтриазол20 тионов или меркаптоалкилтриазолонов общей формулы

Н С вЂ” С вЂ” N — R

К И 1

25 SH N С=Х

"ы

Н

80 где Х вЂ” О или S; R и R — углеводородные радикалы, отличающийся тем, что, тиазолидиндионы или триазолидонтионы подвергают перециклизации гидразингидратом в воде или алифатическом спирте, например метиловом, с

85 последующим выделением и очисткой целевых продуктов обычными способами.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что перециклизацию проводят при кипячении.