Способ получения непредельпых производнь[х пиперидина или его алкилзамещенных
245I07
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Соаэ Соеетокик
Социалистические
Республик
ВСй(ltd v. gт,т ь
ТГУ.:.. 11 - .-с1-,,.-. E:ö
12р, 1/01
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл
Заявлено 06.11,1968 (№ 1215250/23-4) с присоединенными заявками № 1216230/23-4 и № 1227681/23-4
Приоритет.ЧПК С 07d
УД К 547 (088.8) Комитет оо делам изобретений н открытий орн Совете Министров
СССР
Опубликовано 04 т/1.1969. Бюлетень ¹ 19
Дата опубликования описания 29.Х.1969
Авторы изобретения И. Т. Турдымухамедова, A. Сафаев и А. Г. Махсумов
Заявитель Среднеазиатский научно-исследовательский институт нефтеперерабатывающей промышленности
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ
ПИПЕРИДИНА ИЛИ ЕГО АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных и ростовых веществ в хлопководстве, а также в форм ацевтической промышленности.
Предлагаемый способ получения непредельных производных пиперидина или его алкилзамещенных заключается во взаимодействии пиперидина или его алкилзамещенных с непредельным альдегидом с C3 — C;> в присутствии поташа или и-толуолсульфокислоты. Целевой продукт выделяют известным способом.
Пример 1. Получение 3-метилпиперидиноN-пропена-1.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником, помещают 39,6 г (0,4 ноль) 3-метилпиперидина, 11,6 г (0,2 моль) пропионового альдегида и 10 г прокаленного углекислого калия. Смесь, перемешивая, нагревают при температуре 120 С в течение 15 час. В результате реакции образуется l,l-бис-пиперидинопропен, который при последующем нагревании под небольшим вакуумом (100 лм рт. ст.), разлагаясь, превращается в смесь 3-метилпиперидино-N-пропена-1 и 3-метилпиперидина с последующим выделением этой смеси. После перегонки в вакууме 3-метилпиперидипо-Nпропен-1 имеет т. кип. 109 — 114 С (9 мм
pr. ст.) . Полученный 3-метилпиперидино-Nпропен-1 — бесцветная жидкость со слабым специфическим запахом. Выход 27,0 г (96,5% от теории), по 1,4700, d< 0,8639.. Я: найдено
44,91, вычислено 45,03.
Найдено, %: С 77,02, 77,41; Н 12,28, 12,65;
N 9,56, 9,78.
Вычислено для CgHi-,N, %. С 77,69; Н 12,23;
N 10,07.
Пример 2. Получение 2-метил-4-мегили 2-метил-5-этилпиперидино-N-пропена-l.
Аналогично примеру 1 получают соответствующие производные 2-метил-, 4-метил- и 2-метил-5-этилпиперидино-N-пропен-1. Строение алкилзамещенных пиперидино-М-пропена-1 подтверждено ИК-спектрами.
Пример 3. Получение 2-метилпиперидиноN-гептена-1.
В трехгорлую колбу, снабженную мешал20 кой, капельной воронкой и насадкой ДинаСтарка, помещают 19,8 г (0,2 лоль) 2-метилпиперидина, 11,41 г (0,1 моль) гептплового альдегида и 10 г прокаленного углекислого калия. Смесь, перемешивая, нагревают при
2s температуре 125 C в течение 16 час. После охлаждения продукт извлекают эфиром, промывают дистиллированной водой, затем
5%-ной соляной кислотой tf 5% -ным водным раствором едкого кали, Эфирный слой сушат
30 пад прокаленным хлористым кальцием. Пс245107
Составитель И. И. Бочарова
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор P. И. Крючкова
Заказ 2650/7 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открьпий нрп Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 регонкой в вакууме получают 2-метилпиперидино-N-гептен-1, который имеет т. кип. 140—
141 С (4 мм рт. ст.) . 2-Метилпиперидино-Nгептан-1 — маслообразная жидкость со слабым специфическим запахом. Выход 23,24 г (59,58% от теоретического), и о 1,4690, 4о
20 2
86,70, MR: найдено 62,66; вычислено 63,50.
Найдено, %: С 80,51, 80,13; Н 12,66, 12,79;
М 7,05, 7,11.
Вычислено для С»Н2-N, %: С 80,00; Н 12,82;
N 7,18.
Пример 4. Получение З-метил-, 4-мегил- и
2-метил-5-этилпиперидино-N-гептена-1.
В описанных выше условиях получают соответствующие производные З-метил-, 4-метили 2-метил-5-этилпиперидино-N-гептен-1. С гроение полученных алкилзамещенных пиперидино-R-гептена-1 подтверждено ИК-, УФ- и
>1МР-спектрами.
Пример 5. Получение пиперидинодецилен а-1.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, насадкой ДинаСтарка с обратным холодильником, помещаlot 85 г (01 моль) пиперидина, 1562 г (0,1 моль) децилового альдегида, 0,1 г и-толуолсульфокислоты и 50 мл сухого бензола.
Реакционную смесь .нагревают на глицериновой бане при температуре 130 — 132 С в течение 45 мин. Выход продукта по количеству выделившейся воды близок к теоретическому.
После окончания реакции продукт выделяют из реакционной смеси перегонкой под вакуумом в токе азота. Пиперидинодецилен-1 имеет т. кип. 165 — 170 С (3 мм рт. ст.), Пиперидино5 децилен-1 представляет собой бесцветную маслообразную жидкость со слабым запахом, по 1,4805, Й4 0,8782. МК: найдено 72,30, вычислено 74,74.
Найдено, %: С 79,88, 81,02; Н 12,74, 12,91;
10 N 602 632
Вычислено, для C»H2>N, %: С 80,71; Н 12,93;
N 6,28.
П р им ер б. Получение 2-метил, З-метил-, 4-метил- и 2-метил-5-этилпиперидинодецилена-1.
В описанных выше условиях получают соответствующие производные и-замещенных алкилпиперидинов: 2-метил-, З-метил-, 4-метили 2-метил-5-этилпиперидинодецилен-1. Строение непредельных производных К-замещенных пипвридинов подтверждено ИК-спектрами и элементарным анализом.
Предмет из о бр етения
25 Способ получения непредельных производных пиперидина или его алкилзамещенных, отлича ощийся тем, что пиперидин или его алкилзамещенные обрабатывают непредельным альдегидом с Са — Сто в присутствии поташа
80 или и-толуолсульфокислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.
