Способ получения2-окси-1,3-ди-(

ОП И С АН-И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

24О7П

Союа СОВетских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 19.1,1967 (¹ 1127718/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 01.IV.1969. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 20 VIII.1969

Кл. 12q, 2

Комитет по дс.-.ам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

Cff GP

МПК С 07с

УДК 547.564.42 213.07 (088.8) Авторы изобретения

Э. Г. Розанцев, Л. А. Скрипко и А. M. Тищенко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИ-1,3-ДИ-(АРИЛАМИНОФЕНОКСИ)ПРОПАНОВ

R — ХН 0Me >

Изобретение относится к области получения высокоэффективных стабилизаторов полимерных материалов.

По предлагаемому способу соль оксиамина общей формулы где Я вЂ” фенил, замещенный фенил или нафтил, Ме — Ха или К, подвергают взаимодействик1 с дихлор1идрином глицерина в среде диоксана или ацетона при кипении с последующим выделением целевого продукта известным способом. B результате получают продукт, пригодный для стабилизации полимерных материалов.

Пример 1. 2-окси-l,Ç-ди- (феииламинофенокси)-пропан.

В трекгорлую колбу емкость1о 0,5 л с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 74,1 г (0,4 г 11оль) и-оксидифениламина и 300 11л ацетона. После растворения п-оксидифениламина загружают 24,68 г (0,44 г.моль) КОН.

При этом температура реакционной массы повышается до 40 — 57 С. Массу доводятдокипения, затем к ней в течение 1 час приливают

25,8 г (0,2 г и оль) дихлоргидрина глицерина в20,11л ацетона и выдержива1от в те гение

5 час при кипении. По окончании выдержкl реакционную массу охлаждают, нейтрализуют избыток КОН соляной кислотой, нагревают до кипения и отфильтровывают от КС1, промывая последний на фильтре 30 — 50 л1л ацетона. Ацетон отгоняют на водяной бане при атмосферном давлении. Конечный продукт, представляIOIlIIIII COOOII IlOQBII>i HI lO HiIIgIioCrb темно-1 оричневого цвета, не о.;лаждая, выливают на тп 80 — 100 11л беизола, подогретого до 60 С.

Продукт вначале растворяют в бензоле, а затем выкристаллизовывают из него в виде иголок с т. пл. 140 — 141 С. Продукт в бензоле при размешивашш охлаждают до 7 — 10 С. 3а15 тем его отфильгровывают, промывая на филыре 50 11л . олодного бензола.

Получаю1 55 — 65 " (64 — 76%, считая иа и-оксидифенилам ин) 2-окси-1,3-ди- (фен илам ииофеиокси)-пропана.

20 При перекристаллизац1ш из клорбеизола т. пл. продукта повышается до 145 С (выход при перекристаллизации 88 — 90%). 2-0кси-1,3-ди-(фениламинофенокси) -пропан юрошо растворим в ацетоне II диоксане, ила о раство25 рим в спирте и бензоле, не растворим в воде.

Вычислено, %: С 76,03; Н 6,14; 6,56.

C97Н96Х2Оа

Найдено %. .С 75,60; II 6,13; Х 6,70.

Пример 2. 2-0кси-1,3-ди-(нафтиламинофе30 иокси) -пропан.

240711 н -кн < о — сн, 1 —.нн -с - оие

Составитель Л. Крючкова

Техред A. А. Камышникова

Корректоры: А. Николаева и Л. Корогод

Редактор О. Филиппова

Заказ 1850/2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

В трехгорлую колбу емкостью 0,75 л с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 94,1 г (0,4 г моль) и-оксифенил-р-нафтиламина и

400 мл диоксана, После растворения и-оксифенил+нафтилам ина загружают 24,68 г (0,44 г. моль) K0I- При этом температура реакционной массы повышается до 40 — 45 С.

Массу доводят до кипения, затем в течение

1 час к ней приливают 25,8 г (0,2 г.моль) ди- 10 хлоргидрина глицерина в 20 мл диоксана и выдерживают 5 час при кипении. По окончании выдержки реакционную массу охлаждают, нейтрализуют избыток КОН соляной кислотой, затем нагревают до кипения и отфильт- 15 ровывают от КС1, промывая последний на фильтре 30 — 50 мл ацетона. Ацетон отгоняют на водяной бане при атмосферном давлении.

Конечный продукт, представляющий собой подвижную жидкость темно-коричневого цве- 20 . та, не охлаждая, выливают на 100 ил бензола, подогретого до 60 С. Продукт вначале растворяют в бензоле, а затем выкристаллизовыгде R — фенил, замещенный фенил или нафтил, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, пригодного для стабилизации поли- 25 мерных материалов, соль оксиамина общей формулы вают из него. Продукт в бензоле при размешивании охлаждают до 7 — 10 С. Затем сго отфильтровывают, промывая на фильч ре

50 — 70 мл хлорного бензола.

Получают 72 — 80 . (68,3 — 75,9%, считая па и-оксифенил-Р-наф гиламин) 2-окси-1,3-ди(пафтиламинофенокси) -пропана. Это светлокремовый кристаллический порошок с т. пл.

160 †1 С. При перекристаллизации из хлорбензола т. пл. продукта повышается до 163—

164 С (выход при перекристаллизации 88—

90%).

2-0кси-1,3-ди- (нафтиламинофенокси) - пропан хорошо растворим в диоксане, немного хуже в ацетоне, плохо растворим в спирте и бензоле, не растворим в воде.

Вычислено, /о. С 79,82; Н 5,74; N 25,32.

СввНзйаОа

Найдено, /о. С 79,75; Н 5,77; N 5,60.

Предмет изобретения

Способ получения 2-окси-1,3-ди- (ар илам инофенокси)-пропанов общей формулы

-СН-О- " ЯЩ

ОН где R имеет вышеуказанное значение, Ме—

Ха или К, подвергают взаимодействию с дихлоргидрином глицерина в среде ацетона илп диоксана при кипении с последующим выделением целевого продукта известным способом.