Способ получения 16а,17а-диметил-а1'4- прегнадиендиона-3,20

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

234400

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Кл. 12о, 25/05

Заявлено ОЗ.Х!.!967 (№ 1194786!23-4) с присоединением заявки М

МПК С 07с

УДК 547.689.6.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 10.1.1969. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 15Х.1969

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. И. Максимов, Л. С. Морозова и Ф. А, Лурьи

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт имени Серго Орджоникидзе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 160.,17и-ДИМЕТИЛ-зг,4

ПРЕГНАДИ ЕНДИОНА-3,20

Изобретение относится к области получеогия 16и,17а-диметил-Л 4 прегнадиендиона-3,20, который может найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ состоит в том, что

16u,17а-диметил-Л4-прегнендион-3,20 подвергают взаимодействию с ссленистой кислотой или 2,3-дихлор-5,6-дицианбензохиноном в среде органического растворителя при кипении реакционной массы в токе азота и полученный при этом .продукт выделяют известным способом.

Пример 1. 16u,!7а- гиметил-Лг 4-прегнадиендион-3,20.

К смеси 5 г 16u,17à-диметил-Л4-прегнендиона, 3,20, 250 л.г сухого бутилацетана, 5 лл уксусного ангидрида и 5 лл абсолютного,метонала прибавляют при кипении и перемешивании в токе азота в течение 40 — 50 час предварНТс;ILkIo приготовленный и профильтрованный раствор 5 г селенистой кислоты в 7,5 лл метанола и 50 л г сухого бутилацетата. По oi— лаждении реакционную смесь фильтруют. Чаточный раствор промывают последовательно

10%-ным раствором углекислого натрия, профильтрованным раствором, приготовленным путем добавления 25%-ного раствора аммиака к смеси растворов сернистого и сернистокислого натрия, водой, 5%-ным раствором серной кислоты и водой до нейтральной реакции. Сушат прокаленным сульфатом натрия. Остаток после отгонки бутилацетата в вакууме iðoìàтографпруют на 160 г окиси алюминия. Вымывание проводят смесью бензола и гексана

5 (2: 1), собирая фракции до 50 лд растворителей. Из фракции 3 — 22 получено после прозгывания охлажденным эфиром 1,51 г (30,4%) продукта, т. пл, 188 †1 С. После перекристаллизацип из метанола т. пл. 191 †1 C.

10 (а) + 13,9 (с 1: хлороформ).

Найдено, >/,: С 80,9; Н 9,31.

СззНззОз.

Вычислено, %. С 81,13; Н 9,47, УФ-спект1:

/.„,.„. 246 .ll 1l k (1О е 4,21) .

Пример 2. 16а,17а-диметпл-Л 4-прегнадиендион-3,20.

Смесь 1 г 16а,17а-димстил-Л4-прегнендиона3,20, 1 г ДДХ и 0 лл бензола кипятят при

20 перемешивании в токе азота 7 час. Прибавляют дополнительно 1 г ДДХ и продолжают кипячение реакционной сзгсси еще 7 час. При охлаждении прибавляют 20 лл эфира, выделившийся осадок 2,3-дихлор-5,6-дициангидро25 хпнона отфильтровывают, маточный раствор промывают 8%-ным раствором едкого патра, водой и сушат прокаленным сульфатом .натрия. Затем перемешивают с активированным углем, отфильтровывают уголь и упаривают

30 растворитель в пактh ме. Остаток нссколько

234400

Предмет изобретения

Составитель Н. Пивницкая

Редактор Н. Я. Кузнецова Текред Л. Я. Левина Корректор А. П. Татаринцева

Заказ 643/18 Тираж 440 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 раз перекристаллизовывают из метанола. Получено 0,33 г (33,2%) вещества, т. пл. 189—

190 С. Проба смешения с веществом, получен ным ранее (пример 1), не дает депрессии температуры плавления. (а)" + 14,6 (с

1: хлороформ); УФ-спектр, Х,„246 мик (1g в

4,19) .

Способ получения 16а,17а-диметил-Л -ггрегнадиендиона-3,20, отличающийся тем, что, 5 16а,17а-диметил-Л4-прегнендион-3,20 подвергают взаимодействию с селенистой кислотой или 2,3-дихлор-5,6-дицианбензохиноном в среде органического растворителя при кипении реакционной,массы в токе азота с последую10 щим выделением целевого продукта известным способом.