Способ получения дяс-диолов•'>& п.\ус;;т!;з - < з>& "••••:;:;чес:;апli-saiijr^ila

Авторы патента:

А. А. Ахрем, А. В. Камерницкий, В. А. Дубровский , А. М. Моисеенков

C07J7 - Нормальные стероиды, содержащие атомы углерода, водорода, галогена или кислорода, замещенные в положении 17 бета цепью из двух атомов углерода ( C07J 5/00 имеет преимущество)

C07C35/14 - с несколькими оксигруппами, связанными с кольцом

C07C29 - Получение соединений, содержащих гидроксильные или металл-кислородные группы, связанные с атомом углерода вне шестичленного ароматического кольца

ОПИСАНИЕ !72738

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25Х!,1964 (№ 907748/23-4) Кл, 12о, Бог

12о, 25 .с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

С 07с

У ЧК 547 424.002 2(088.8) Опубликогапо 07Л П.1965. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 13.Ч111.1965

Автор ьг изобретения A. А. Ахрем, А, В. Камерницкий, В. А. Дубровский и А. M. 1йоисеенков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-ДИОЛОВ гю

Предмет пзобрет ния

Подпггсггая группа № 50

Данное изобретение относится к области раскрытия а-кетоокисей в цис-положение с целью получения цис-диолов.

Известный способ получения цис-диолов из а-кетоокисей действием эфиров гидразинкарбоновой кислоты в среде уксусной кислоты требует затрат дорогой пировичоградной кислоты. Способ многостадиен.

Описываемый способ получения цис-диолов из а-кетоокисей состоит в том, что на а-кетоокиси действуют сульфатом этилового эфира гидразинкарбоновои кислоты в среде водного диоксана, при этом выход целевого продукта достигает 80%.

Пример 1. В раствор 1,9 г оки" è ацетилциклогексена в 45 нл 85%-ного водного диоксана дооавл"",þò по каплям раствор сульфата гидразпнкарбонового эфира, полученного растворением 1,5 г Н ХНЖСО>С,Н,.- и 0,5 мл

H>SO< в 40 нл диоксана. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 12 час, нейтрализуют при охлаждении раствором бикарбоната натрия, упаривают, разбавляют

59 мл воды и экстрагируют эфиром. Экстракт промывают водой и сушат сульфатом натрия.

Остаток после отгонки растворителя кристаллизуют из смеси эфир вЂ” гексан.

Получают 1,77 г (выход 82,5%) цис-1-ацетилциклогександиола-1,2, т. пл. 76 вЂ” 77 С, не дающего депрессии температуры плавления в смешанной пробе с заведомым образцом.

Пример 2. К раствору 500 мг 1ба, 17аэпокси-Л -прегненол-3-р-она-20 в 25 лл диоксана добавляют раствор 500 лг гидразинкарбонового эфира и 0,25 гнл Н 50 в 25 1гл

85%-ного водного дпоксана и смесь оставляют на 20 час при комнатной температуре. Затем реакционную смесь нейтрализуют раствором 300 мг соды, угаривают и остаток промывают водой.

После кристаллизации из смеси ацетонвЂ” гексан получают 400 згг (выход 78%) прегнентриола-3(, 16а, 17а-сна-20, т. пл. 225, 234вЂ”

236 С (in 2Î) =85,8 (с 0,595, пирндин), Rf 0,46 (S1O)). ИК-спектр 1700, 3300 си l, идентичного с заведомым образцом.

Способ получения цпс-дп=..»з пз а-кетоокпсей, оТ.ãènnþùèéñÿ тем, что, с цель:о упрощения процесса и повышения и-,;хода продукта, а-кетоокись подвергают ьзапм»действию с сульфатом этилового эфира г ппр азипкарбоцочой кислоты,и процесс ведут в среде во гцого диоксап а.