Способ получения щавелевой кислоты

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ;

234381

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое or авт. свидетельства . м

Кл. 12о, 11

)тlявлсио 28.1Ч.1965 (Ло 1005411 23-4) с присоединением заявки М

1ЧПК С 07с

УДК 547.461.2.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 10.1.1969. Бюллетень М 4

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрое

СССР

Дата опубликования оп!!сания !5Л.1969

Автор изобретсгп1я

С. Д. Разумовский

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимических процессов

СПОСОБ ПОЛУт1ЕНИЯ 1ЦАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЪ|

Изобретение относится к усовсршснствоваНИIО СПОСОООВ ПО 7ТЧЕИ И и ДИ Ка P;IОВЫ." КИСлот. Щявелсвя11 кисллтя приз!сия тся как полупродукт в ряде orpacлей химической промышленности, в лаковых и полиэфир!!ых к))lпозициях.

Известен способ получения щавелевой кислоты окислением этилен1ликоля азотной кислотой.

Известно также озонированис бензэла с последующим разложением озонидлв до глиоксаля.

С целью повышения выхода щавелевой кислоты по способу согласно изобретению продукты озонирования бензола подвергают термоокислительному разложению при температуре 50 — 100 С, которое приводит к образованию щавелевой кислоты. Бензол озонируют в растворе или суспензии при температурах 0Т минус 30 до плюс 25=С. Реакция протекает медле нно и поэтому дол)кна проводиться в аппаратах с интенсивным массообмсном. Положительное влияние на реакцию оказывас г добавка катализаторов (A1C1, „HF, HgSOl, HF>, пиридина), Продукты озопирования разрушают при нагревании в течение 30 — 60 лип

70 температуры 90 — 100" С.

Щавелевую кислоту получают путем окисления Ilp07) .тОВ тсрз!11 !еского раз",Ожен !я либо при совмещении тер)!и !еского разложсния с окислением возд хлм. Окисление протскас7 гладко пр:I температурах 40--! 10"С, лучШЕ В IIPIICX ТСТВИИ КЯТЯ.7IIÇIITOPOB ЯЦСТЯТЛВ 1:,Лбальта или марганца.

5 Пример 1. 78 г бензола, 91 г НО, и

1000 г Н О при температуре 10 С помешают в реактор с интснсивн1!м персмешиванием, в нижнюю часть которого плдают смесь кислорода с озоном (6,„) со скоростью 0,8 1/,1!ии.

10 После пропускания 3,1 1!О.!» озона (16 час) сгл подачу прекращают, тс)1пературу в рсяктлрс повышают до 100 С, я давление до 30 пта.

Одновреме гно в реакт,)р начинают подавать воздух для окисления продуктов распада i3

15 щавелевую кислоту сл скоростью 0,8 л .и!1н.

Окисление продолжают 2 — 3 час (до изчсзновения кярбонильных групп в смеси). Щавелевая кислота выкристаллизовывается из раствора при о,лаждсиии.

Выход шавслсв!тй кисллты составляет 260 г (93 " от теории), т, п7. 189.5 С, 1! о 1,9, П р;! м с р 2. 8 г бснзлля растзоряют в

1000 г СС1. и помещают в бароотажную ко25 лонку с пористым дном, Стру:о воздуха, содержащего 3,5"„ ) 03i на, под IIOT ч:рсз пористое дно сл скоростью 0,8 1.1!ин при температуре

20 С. Пропускают 3,5 л10.!» озона, плс7с чего плдячу озона прекращают, температуру повы30 шают до 85 С, давлс!!ис 10 4 птп и смесь вы23438!

Предмет изобретения

Составитель Г. Б. Андион

Редактор Е. Г. Мельникова Тскред Л. Я. Левина Корректор А. П, Татаринцева

Заказ 643/4 Тираж 440 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам пзоорсте пй и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр, Сапунова, 2

3 держивают в течение 1 час. Затем к продуктам разложения, приливают 660 г 57 /о-.ной азотной кислоты и смесь выдерживают еще

3 час. Для перемешивания в систему подают слабую струю воздуха 1 — 2 л/мин. Температуру поддерживают в пределах 55 — 68 С.

После завершения окисления СС14 отделяют, щавелевую кислоту выделяют кристаллизацией и очищают перекристаллизацией. Выход кислоты 274 г (92 /о от теории).

П р и.м е р 3. Озонирование бензола ведут в условиях примера 2. В качестве растворителя используют и-пропиловый спирт, температура озонирования — 78 С, Продукты озонироваяия разрушают при 10 С, растворитель отгоняют, а продукты разложения растворяют в воде и окисляют воздухом при 65 С в,присутствии ацетата кобальта (0,2% металлическо,го кобальта). В течение 2 час получают 284 г (96 /о от теории) щавелевой кислоты.

Пример 4. В условиях примера 2 озонирорование проводят в присутствии 0,8 г Л1С!а

Пропускают 3,0 ноль озона, скорость подачи озонированного воздуха увеличена до

1,6 л/лин. Выход кислоты 275 г (93% от теории) .

5 Пример 5. Озонирование ведут в условиях примера 2, в качестве растворителя используют ацетон. Выход кислоты 273 г (93% от теории).

Пример 6. Озонирование ведут в условиях

10 примера 2. В качестве растворителя используют этилацетат. Выход кислоты 276 г.

15 Способ получения щавелевой кислоты путем озонирования бензола озоно-кислородной смесью при температуре ниже 20 С в среде органического растворителя с последующим разложением озонидов, отличаюшийся тем, что, 20 с целью повышения выхода целевого продукта, разложение озэнпдов ведут в присутстви1| кислорода воздуха при температуре 50 — 100 С.