Способ получения 2-алкил-(арил)-2-тионо-1,2- оксафосфоленов- 4
SI76
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Смз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства 1е
12о, 26/01
Заявлено 11.1V.1967 (Ле 1148223/23-4) с присоедппснием заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 17Х.1968, Бюллетень ¹ 17
Дата опубликования описания 26Х!!!.1968
К С07(Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР х 547.341.024 122.07 (088.8) Авторы изобретения
Н. И. Ризположенский и В. Д. Акамсин
Институт органической и физической химии им. А. E. Арбузова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ-(АРИЛ)-2-ТИОНО-1,2ОКСАФОСФОЛ ЕНОВ-4
0-С вЂ” 1
 — Р
S я
Изобретение касается получения 2-алкил(арил) -2-тионо-1,2-оксафосфоленов-4 общей формулы где К вЂ” алкил или арил, R> — углеводородный радикал, Кз, Кз и R — водород или углеводородный радикал.
Полученные соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ или полупродуктов синтеза.
Способ заключается в том, что галоидангпдрид эфиров алкил- (арил) -тиофосфинистых кислот подвергают взаимодействию с а, р-ненасыщенными «стонами, например окисью мезитила, при нагревании, желательно до 100—
150 С.
Г! р и м е р 1. Получение 2-этил-2-тионо3,3,5-триметил-1,2-оксафосфолена-4. а) смесь 23,5 г (0,15г лоть) хлорангидрида этилтиоэтилфосфинистой кислоты и 14,7 г (0,15 г лто.ть) окиси мезитила нагревают 2 час при 135 — 140 С в колбе с обратным холодильником. В результате вакуумной перегонки сырого продукта получают 18,2 г (64% от теории) 2-этил-2-тпоно-3,3,5-триметпл-1,2-оксафосфолена-4 с т. кип, 62 — 64 C 0,02 .илт; по
1,5173; с14 1,0656.
Найдено, п. С 50,23; 50,23; Н 7,56; 7,84;
Р 16,35; 16,52; МКо 54,02.
С,Н -OPS.
Вычислено, %- С 50.52; Н 7,95; P 16,28, МRD 53,71. б) В колбу, снабженную термометром, об10
pBTHbtiI холодильником и капельной воронкой, помсща|от 9,8 г (0,05 г ноль) бромангидрида этилтпоэтплфосфпи и стой кислоты и приливают по каплям 4.9 г (0,05 г лтоль) окиси мезиила. Температура реакционной смеси повышается до 65 С. Содержимое колбы нагревают 15 лтин и р и 100 — 115 С. В результате вакуумной перегонки сырого продукта получают 5,7 г (60>/„от теории) 2-этпл-2-тионо-3,3,5триметил-1,2-оксафосфолена-4 с т. «ип. 61—
63 С/0,02 .н,н; по 1,5182; с14 1,0675.
1-!айдено, %: МКо 54,01.
СttH>;OPS.
Вычислено, ", . МКо 53,71.
25 П р» м е р 2. Получение 2-фенил-2-тпоно3,3,5-триметил-1,2-оксафосфолена-4.
В колбе с обратным холодильником смешивают 11 г (0,05 г люль) хлорангидрида пропилтиофенилфосфинистой кислоты и 4,9 г
gp (0,05 г лтоль) окиси мезитила и нагревают
218176
Предмет изобретения
Составитель К, Вилевии
Техред Т. П. Курилко Корректор А. П. Татаринцева
Редактор Гайнутдинова
Заказ 2361(5 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комите|а но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
1,5 час при 135 — 150 С. В результате вакуумной перегонки сырого продукта получают 7,5г (63% от теории) 2-фенил-2-тионо-3,3,5-триметил-1,2-оксафосфолена-4 с т. кип. 106—
107 С)0,006 ил ; т. пл. 66 — 69 C.
Найдено, %: С 60,58; Н 6,35; 6,46; P 12,82;
13,03.
С Н„-OPS.
Вычислено, %: С 60,48; Н 6,34; P 13,00.
1. Способ получения 2-алкил- (арил) -2-тионо-1,2-оксафосфоленов-4, отличающийся тем, что галоидангидриды эфиров алкил-(арил)тиофосфинистых кислот подвергают взаимодействию с и, 13-ненасыщенными кетонами при нагревании.
2. Способ IIQ п, 1, отличающийся тем, что
1р нагревание ведут до 100 — 150 С.
