Патент ссср 221282
22I282
ОЛ ИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТ Е Н ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ:
Ссюа Соеетских
Социалистических
Республик
Е1сесоюэ:.вя
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 29.Х.1966 (№ 1110256/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 01.111.1968. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания 4.Х.1968
Кл. 39с, 16
МПК С 08д
УДК 678.85(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Министрое
СССР
Авторы изобретения М. В. Шоштаева, О. П. Гаршина, Л. И. Масленникова, Г. Я. Гордон, С. Л. Варшавский, Л. П, Кофман, И. М. Кафенгауз и Е. И. Сабинина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ
ОЛИГОМЕРОВ
Известен способ получения гидроксилфосфорсодержащих олигомеров оксиалкилированием продукта фосфорилирования полиоксипропилентриола — кислых фосфонатов.
Согласно изобретению предлагается при синтезе гидроксилфосфорсодержащих олигомеров в качестве исходного фосфорсодержащего эфирного компонента в процессе оксиалкилирования применять смесь полного и кислого диоксиэфиров пептаэритрита и алкилфосфиновой кислоты с преобладающим содержанием полного диоксиэфира.
Оксиалкилирование указанной смеси позволяет понизить значение вязкостей гидроксилфосфорсодержащих олигомеров при 75 С с
10000 — 40000 сттз до 500 †15 сттз и кислотных чисел от 80 — 120 мг КОН 1 г до 2 мг
KOHf1 г. Такие олигомеры по своим показателям найдут применение для получения самозатухающих полиуретанов. Реакцию оксиалкилирования пентаэритритовых эфиров алкилфосфиновой кислоты проводят при 70 — 90 С в течение 10 час с 3 — 10-кратным избытком в расчете на кислотное число окиси алкилена, в органическом растворителе или без него, при повышенном или атмосферном давлении. Реахция катализируется водородными ионами кислотных гидроксильных групп у атома фосфора кислого пентаэритритового эфира. После оксиалкилирования смеси полного и кислого диоксиэфиров получают продукт, представляющий собой смесь двух веществ формул
О ,ОСН,CH O (R O)„,Í
R — V С Осн., сн.,о(R О),„н
СНеО (R O)„,Í
10 Ij OCH. — С вЂ” СН,О (R O)„.Í сн.,О()„.,н
O(R О)„Н где R — алкил, R O — остаток полиоксиалкилена, и= l — 2, m=0 — 2, в количестве 75 — 70%
15 и 25 — 30> о соответственно. При этом суммарное количество присоединившейся а-окиси составляет в среднем не менее 1 мо. ь на 1 моль фосфора.
Изобретение иллюстрируется примерами.
20 Пример 1. В трехлитровый реактор из нержавеющей стали, снабженный мешалкой с числом оборотов 270 в .чин, рубашкой для обогрева и охлаждения, карманом для термометра, загрузочным люком, сливным штуцером, манометром и предохранительным клапаном, загружают полученную фосфорилпрованием пентаэритрита дихлорангидридом метилфосфиновой кислоты смесь полного и кислого диоксиэфиров в количестве 1000 г, имеющую
30 кислотное число 85 мг КОН 1 г, вязкость
221282
Предмет изобретения
Составитель Чурсина
Тскрсд А. A. Камышиикова Корректор О. Б. Тюрина
Редактор A. Петрова
Заказ 2833 6 Тираж 530 IIOJIIIlCHOL
Ц11ИИПИ Коиигета ио дслаги изоорстс ий и открытий ири Совете Министров СССР в1осква, Центр. ир. Серова, д. 4
Тииографии, ир. Саиуиова, 2
30000 спз при 75 С, и 840 г окиси пропилена.
Реакци:о ведут при температуре 80 — 90=C и давлении 4,0 ати не менее 5 час. По достижении в реакционной массе кислотного числа
0,5 мг КОН/1 г отгоняют нспрореагировавшую окись пропилена. Получают 1400 г готового продукта (смесь соединений формул 1 и
II) со следующими показателями: ОН 15,5%, Р 11,0в/в, кислотное число 1,0 мг КОН/1 г, т1 -=1000 спз.
Пример 2. Смесь продуктов фосфорилирования пентаэритрита, содержащую полный и кислый диоксиэфиры в количестве
1000 г (вязкость при 75 С 1б00 спз, кислотное число 90 мг КОН/1 г), обрабатывают 500 г окиси этилена, как указано в примере 1. По. лучают 1180 г оксиэтилированного продуктл (смесь соединений формул 1 и II) со следующими показателями: ОН 15%, P 10,7в/в, кислотное число 2,0 мг КОН/1 г, т1 =600 спз.
Способ получения гидроксилфосфорсодержащих олигомеров путем оксиалкилирования фосфорсодержащих эфиров, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента олигомеров, обладающих низкой вязкостью, в качестве исходного фосфорсодержащего эфирного компонента применяют смесь полного и кислого диоксиэфиров пентаэритрита и алкилфосфиновой кислоты.
