Способ получения фосфорсодержащих полиэфиров

I83 385 опМСАНМЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22. IV,1965 (№ 1004466/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 17Х1.1966. Б|оллетепь № 13

Дата опубликования описания 24.VIII.1966

Кл. 39с, 16

МПК C 08g

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.674(088.8)

678.85 (088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИЭФИРОВ

Изобретение относится к области получения фосфорсодержащих соединений, в частности низкомолекулярных полиэфиров (олигоэфиров).

Известен способ получения фосфорсодержащих полиэфиров путем поликонденсации хлорангидрида метилфосфиновой кислоты (алкилфосфиновой) с алифатическими или ароматическими гликолями.

Согласно настоящему изобретению, предлагается в качестве хлорангидридов алкилфосфиновых кислот при синтезе применять хлорангидриды, содержащие 1,3-диеновые радикалы у фосфора, например хлорангидрид 2-метилбутадиен-1,3-фосфиновой кислоты. Применение указанных хлорангидридов позволяет получать фосфорсодержащие полиэфиры, хотя и низкомолекулярные, но способные из-за наличия в них сложноэфирных группировок, а также сопряженных 1,3-диеновых углеводородных радикалов в боковых цепях к обратимому и необратимому отверждепию за счет полимеризации не только при нагревании, но и особенно при комнатной температуре. Такие фосфорсодерхкащпе продукты представляют интерес для приготовления лакокрасочных материалов и защитных покрытий, обладающих повышенной огнестойкостью, хорошей адгезией к металлам.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную барботером для пропускания азота, мешалкой, капельной воронкой и холодильником, помещают 0,0б люль диэтпленгликоля ti растворитель (дихлорэтан). Систему продувают азотом, быстро приливают из капельной воронки при перемешивании и комнатной температуре раствор 0,0б л|оль хлорангидрида

2-метилбутадиен-1,3-фосфиновой-1 кислоты в

10 дихлорэтане и одновременно пропускают ток азота. Концентрация реагентов после сливания равна 1 люль/л, Через 0,5 час реакционную смесь постепенно нагревают до температуры 70 С, перемешивают при этой темпера15 туре 5 час и еще 4 час при 80 C. При этом через 2 час от начала реакции (момента сли ° вания реагентов) выделяется 0,1 л оль НС1.

Растворитель отгоняют в вакууме. Продукт реакции очищают переоса>кдением из раство20 ра в этаноле серным эфиром и сушат в вакууме до постоянного веса при температуре 20 —30 С.

Характеристика продукта.

25 Молекулярный вес (криоскопическп в диоксапе): найдено . . . . . . . . 718 вычислено (для случая и = 3) . . б72

Найдено в „. С 48,10, 48,34; Н 7,4б, 7,18;

30 13 13,80, 13,59;

183385

Предмет изобретения

Составитель Л. М. Чурсина

Редактор Л. К. Ушакова Текред Г. Е. Петровская

Корректоры: M. П. Ромашова и 3, М. Райнина

Заказ 2282/9 Тирани 850 Формат бум. 60/90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров C(:СР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено в /о: С 48.22; Н 7,04; Р 13,81.

Бромное число: найдено . . . . . . 112, 113 вычислено . . . . . . 142.

Температура размягчения от — 40 до — 30 С.

Продукт представляет собой вязкую прозрачную жидкость, растворимую в спиртах, хлор производных углеводородов, ди окса не, диметилформамиде, нитробензоле и нерастворимую в эфире, углеводородах, бензоле, хорошо ингибируется гидрохиноном.

Пример 2. Готовят 80о/,,-ные растворы продукта, полученного в примере 1, в этиловом спирте с добавкой 3>/< от веса олигомера (гидроперекиси изопропилбензола) . Наливая эти растворы на металлические н стеклянные пластинки, получают пленки, которые после нагревания в течение 1 — 2 час при 60 — 80 С дают твердые жесткие прозрачные покрытия, не растворяющиеся и не набухающие в этиловом спирте и других растворителях. Покрытия обладают хорошей адгезией к стали (определено по методу решетчатого надреза), весьма высокой прочностью к истиранию— число двойных ходов в пересчете на 1 лтл толщины 30000 — 35000 (определено на приборе

ИС-1, груз 125 г); гибкость 15 (по шкале гибкости и эластичности); прочность пленки при ударе 15 см, груз 1 кг.

5 При выдерживании пластинок, покрытых олигомером (продукт из примера 1) в течение

24 час при комнатной температуре, также образовываются отвержденные покрытия, по свойствам мало отличающиеся от покрытий, 10 получаемых при нагревании.

15 Способ получения фосфорсодержащих полиэфиров путем поликонденсации хлорангидридов алкилфосфиновых кислот с алифатическими и ароматическими гликолями, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения ассорти20 мента фосфорсодержащих полимеров, обладающих повышенной огнестойкостью и хорошей адгезией к металлам, в качестве хлорангидридов алкилфосфиновых кислот применяют хлорангидриды, содержащие 1,3-диеновые радикалы у фосфора, например хлорангидрид

2-метилбутадиен-1,3-фосфиновой кислоты.