Способ получения эпоксидных фосфонйтрильныхсмол

О П И С А Н И Е 219I76

ИЗОБРЕТЕНИЯ

СоЮз Соаетских социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Чэ

5с: - "." патентио-т"-:

- мС:. 1 библт ож.:,а;к Е, Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 18.1V.1966 (¹ 1070441/23-5) Кл. 39b, 22j10

39с, 30 с присоединением заявки ¹

Приоритет

MIlK, С 08g

С 08g

УДК 678.85(088.8) Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистроа

СССР

Опубликовано ЗО.V.1968. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 5.IX.1968

Лвторы изобретения

С. М. Живухин и В. В. Киреев

Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ ФОСФОНИТРИЛЬНЫХ

СМОЛ

Известен способ получения эпоксидных смол путем эпоксидирования эпихлоргидрином продукта взаимодействия тримера фосфонитрилхлорида с монофенолятом двухатомного фенола.

Для получения полимеров с более высокой

Термостабильностью, улучшенными технолоГическими свойствами и исключения щелочи при реакции эпоксидирования предлагается в качестве гидроксилсодержащего фосфорорганического соединения применять полимеры— полидиоксиариленфосфонитрилаты, синтезированные, например, реакцией тримера фосфонитрилхлорида с бифенолятами двухатомных фенолов.

Исходные полимеры, построенные из соединенных оксиароматическими радикалами тримерных фосфонитрильных циклов, содержат значительное количество оксиароматических радикалов с концевыми фенолятными группами (01ча или ОК). Мольное отношение щелочной металл: фосфор в таких полимерах составляет 0,7 — 1,8. что при последующем взаимодействии их с эпихлоргидрином приводит к образованию эпоксидных фосфонитрильных смол с сохраненными в неизменном виде тримерными циклами. Последние обеспечивают повышенную термостабильность этих смол, которая обусловлена также наличием устойчивых к термоокислительной деструкции

P †0 â (арил) связей, характерных для полидиоксиариленфосфонитрилатон.

Реакция эпихлоргидрина с указанными полимерами, содержащими фенолятные группы. протекает с высокой скоростью в мягких условиях в среде инертных растворителей, не требует применения щелочей или каких-либтт других катализаторов.

10 Получаемые эпоксидные фосфонитрильные смолы имеют мол. вес. 4000 и выше, содержат 6 — 16% фосфора, растворимы в полярных органических растворителях, отверждаются на холоду или при нагревании в присутствии

15 обычных для эпоксидных смол отвердителей (полиамины, ангидриды поликарбоновых кислот и т, п.). Сохраняя все ценные свойства органических эпоксидных смол, они отличаются повышенной термостабильностью и огне20 стойкостью. Так отвержденные полиэтиленполиамином или фенилендиамином, эпоксифосфонитрильные смолы после выдержки при

200 С в течение 24 час теряют в весе всего 5—

7>/0, они обладают также свойством самозату25 хания после вынесения из пламени газовой горелки.

Такие эпоксидные фосфонитрильные смолы могут найти практическое применение в качестве лакокрасочных покрытий повышенной

219176

Предмет изобретения

Составитель О. Цыпкина

Редактор С. С. Лазарева Техред Л. Я. Левина Корректор С. А. Башлыкова

Заказ 2138/19 Тираж 530 Подписное

ЦЕИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 термостабильности и огнестойкости, в качестве связующих для прессизделий и для других целей.

П р и м ер 1. В 600 л л безводного бутанола (осушен кипячением над прокаленной окисью кальция с последующей перегонкой) растворяют 7,5 г iNa. В раствор вводят 34,2 г дифенилолпропана и кипятят с обратным холодильником 8 час. К охлажденному до 60 С раствору добавляют 9,70 г тримера фосфонитрилхлорида и после 3 час перемешивания при этой температуре отфильтровывают выпавший

NaC1 и незначительное количество нерастворимой смолы. В фильтрате содержится 31,5 г вязкой светло-коричневой смолы, содержащей, о/о. С 6470. Н 546. С1 259. N 255 P 567

ONa 12,1 (определено неводным потенциометрическим титрованием). К этому раствору без выделения смолы добавляют 20 г эпихлоргидрина и нагревают при 60 С и перемешивании 3 час. Выпавший осадок отфильтровывают, отгоняют в вакууме бутанол и получают

28,3 г эпоксидной смолы. Найдено, %: P 5,12; эпоксидные группы 11,3.

Пример 2. 48 г Na растворяют в 200 ял безводного бутанола и кипятят с 11 г резорцина 10 час. К полученной смеси добавляют

5 г тримера ФНХ, нагревают при 60"С около

8 час. Затем приливают 12 г эпихлоргидрина и перемешивают при 60 С еще 3 час. После удаления осадка и отгонки в вакууме бутанола получают 9,5 г темно-красной смолы, содержащей 10,25% фосфора.

П р и и е р 3. В 1200 мл безводного бутанола растворяют 13,8 г Na и кипятят 7 — 8 час с

68,4 г дифенилолпропана. К охлажденному до

60 С раствору добавляют 17,4 г тримера ФНХ и перемешивают при этой температуре 10 час.

Затем добавляют 35 г эпихлоргидрина и выдерживают при 60 С еще 3 час. Отфильтро1р вывают выпавший осадок NaC1 и нерастворилую смолу, отгоняют в вакууме бутанол и получают 65 г эпоксидной смолы.

Найдено, о/o: P 531 N 2,50; эпоксидные группы 9,5.

Способ получения эпоксидных фосфонит2р рильных смол взаимодействием эпихлоргидрина с гидроксилсодержащим фосфорорганическим соединением, отличающийся тем, что, с целью повышения термостабильности смол, улучшения их технологических свойств и ис25 ключения щелочи при реакции эпоксидирования, в качестве гидроксилсодержащего фосфорорганического соединения применяют полимеры — полндиоксиариленфосфонитрилаты, синтезированные, например, реакцией триме3р ра фосфонитрилхорида с бифенолятами двухато ми ых ф енол ов.