Способ получения низкомолекулярных

ОП ИСАЙ И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 39с, 2

39с, 16

Заявлено 23.7.1963 (№ 837911/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 08g

УДК 678.643(088.8) Опубликовано 23.1V.1965. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 7Х1.1965

Авторы изобретения

Л. В. Скрылова, В. E. Беляева и П. С. Конышева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ

ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

Известен способ получения низкомолекулярных эпоксидных смол нагреванием бис-фенола А с эпихлоргидрином при непрерывном постепенном введении раствора щелочи (2 моль на 1 моль бис-фенола) и одновременном непрерывном отгоне азеотропной смеси эпихлоргидрина и воды, обеспечивающем содержание воды в реакционной смеси не более 2010, с возвращением в реакционную смесь эпихлоргидрина.

Так как реакция дегидрохлорирования обратима, в реакционной среде всегда присутствует некоторое количество щелочи, которое при температуре, необходимой для отгона избытка эпихлоргидрина, способствует протеканию побочных реакций — полимеризации смолы и омылению эпихлоригидрина.

Предлагаемый способ повышает выход смолы и сокращает расход эпихлоргидрина за счет устранения побочных реакций.

Достигается это тем, что реакцию прерывают вследствие недодачи щелочи и процесс дегидрохлорирования заканчивают, обрабатывая раствор смолы в органическом растворителе водным раствором недоданной щелочи, после отделения от смолы соли и избытка эпихлоргидрина.

Таким образом, способ получения низкомолекулярных эпоксидных смол состоит в том, Подписная грутга № 1бО что бис-фенол А (ДФП) с эпихлоргидрином (ЭХГ) нагревают при непрерывном постепенном введении сухой щелочи, количество которой должно быть меньше 2 моль на 1 моль

5 бис-фенола А, например 1,85 моль.

По окончании реакции конденсации, отделения избытка эпихлоргидрина и соли раствор смолы в органическом растворителе, для завершения процесса дегидрохлорирования, об10 рабатывают водной щелочью.

Пример. В реакционный сосуд, снабженный обогревающей рубашкой, мешалкой и холодильником, загружают на 1 моль ДФП

10 моль ЭХГ. Раствор нагревают до 70 — 75 С, 15 после чего с помощью незначительного вакуума (150 — 100 мм рт, ст.), создаваемого в реакционном сосуде, постепенно в течение 4,5—

5 час загружают безводный (чешуйчатый)

NaOH в количестве 1,85 моль на 1 моль ДФП.

По окончании загрузки NaOH смесь перемешивают в течение 1,5 час при 80 — 85 С.

В процессе подачи щелочи воду, выделяющуюся в результате реакции, непрерывно выводят в виде азеотропной смеси ЭХГ состава

25 2,2: 1, тем самым почти исключается возможность побочной реакции омыления ЭХГ водной щелочью., По окончании реакции конденсации избыточный ЭХГ отгоняют под вакуумом. Остатки ЭХГ из реакционной смеси

30 (смола+соль) удаляют с помощью воды, ко170657

Характеристика смолы

Среднее

Пределы

Наименование пакааателей

Содержание эпоксидных групп в % .

Содержание органического хлора в /o .

Вязкость смолы при

40 а в сиз

Содержание летучих в смоле в /в

Выход смолы в е/в от веса ДФП

21,6

20,5 — 22,4

0,4 — 0,85

1200 †20

0,46 — 1,0

142 †1,6

0,6

1500

0,79

146

Составитель О. Цыпкииа

Редактор М. Хабибулина Техред А. А. Камышникова Корректор Л. Е. Марисич

Заказ 970/5 Тираж 850 Формат бум. 60;к,90 /а Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 торую добавляют в конце отгона ЭХГ в реакционный сосуд в необходимом количестве.

Далее загружают 200 вес. ч. толуола и 200 вес. ч. воды из расчета на 100 вес. ч. ДФП и полученный раствор смолы отделяют от соли и воды. Удалив водно-солевую фазу, к толуольному раствору смолы добавляют 0,15 моль

NaOH в виде 20 — 25o/в-ного водного раствора и в течение 2 час при 75 — 80 С завершают реакцию дегидрохлорирования.

Затем двумя последовательными промывками водой толуольный раствор смолы отмывают от соли, нейтрализуют углекислотой, отгоняют остатки воды из толуольного раствора в виде азеотропной смеси (толуол: вода) и отфильтровывают от остатков соли, после чего толуол отгоняют под вакуумом и готовую смолу сливают в тару.

10 Предмет изобретения

Способ получения низкомолекулярных эпоксидных смол путем нагревания бис-фенола A с эпихлоргидрином при непрерывном постепенном введении щелочи и одновременном не15 прерывном отгоне азеотропной смеси эпихлоргидрина с водой и последующего отделения смолы от избыточного эпихлоргидрина отгоном последнего и от полученной соли высаждением ее при растворении смолы в органи20 ческом растворителе, отлича(ощийся тем, что, с целью повышения выхода смолы и снижения потерь эпихлоргидрина, сначала вводят сухую щелочь в количестве меньшем, чем 2 моль на

1 моль бис-фенола А, например 1,85 моль, и

25 затем, после отделения полученной смолы от избыточного эпихлоргидрина и соли, раствор смолы в органическом растворителе обрабатывают водной щелочью.