Способ получения фосфорсодержащих

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, 23I80l бо1оа Советских

Социалистических

Республик .:- - ; .-.на МЬА

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.1.1967 (№ 1125118/23-5) Кл, 39с, 15

39с, 30 с присоединением заHВк11 ¹

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР.ЧПК С 08g

С 08о

УДК 678.85(088.8) Приоритет

Опубликовано 28.Х1.1968. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 14Л .1969

Авторы изобретения

А. Ф, Николаев, T. А. Зырянова, Г. А. Балаев и H. Е. Драчева

Ленинградский технологический институт им. Ленсовета

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ

ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

Известен способ получения фосфорсодержащих эпоксидных смол иа основе трифосфонитрилхлорида путем его обработки полиоксисоединениями с последующим эпоксидирован нем образовавшихся продуктов эпихlopгидрином в присутствии щелочи в среде, содержащей воду.

С целью расширения сырьевой базы фосфорсодержащих эпоксидных смол предлагается использовать смесь олигомеров фосфонитрилхлоридов с числом атомов углерода 3 — 12.

Использование этой смеси в качестве исходного ироду KTB возможно To IHKQ B безводной среде, исключающей пгдролиз высших олигомеров. Реакцию рекомендуется вести в среде низших спиртов с числом атомов углерода 2 — 5.

Получаемые фосфорорганические эпоксидные смолы содержат 15 — 25% эпоксидных групп, Изменение количества эпоксидных групп достигается путем изменения соотношения реагирующих веществ — фосфонитрилхлорида и полиоксисоединения в первой реакции и количества щелочного агента, введенного в реакцию, при проведении второй реакции.

Фосфорорганические эпоксидные смолы, полученные новым способом, являются вязкими жидкостями, цвет которых колеблется от желтого до коричневого.

Отверждение смол можно достигнуть обычными методами, а именно, взаимодействием с по.шаминами (отверждение происходит при комнатной температуре) или анпгдридами двухосновиых кислот при повышенной температуре. Полученные в результате отверждения продукты обладают высокой тепlocToйкостью (200 — 250 по Вика), пониженной горючестью и самозатухаемость при выносе из

10 огня.

Пример 1. 70 г (0,1 лопь) полиоксифениленоксифосфонитрила, полученного по авт. св. ¹ !68879, растворяют в 260 лл (5,0 лопь) эпихлорпгдрггна. Температуру смеси подни15 мают до 60 — 70 С и в течение 1 чпс прибавляют 24 г (0,6 лопь) порошкообразного едкого натра.

Смесь перемешивают еще 1 гас при 80 С для окончания реакции, после чего в колбу

20 вливают 180 лл толуола для растворения продукта и отделения его от хлористого натрия.

Фильтрованный раствор нагревают в вакууме при температуре ниже 60 С и отгоняют избыток эпихлоргидрина и толуола.

25 Остаток — вязкий. смолообразный продукт, содержащий 0,5>гo эпоксидного эквивалента на 100 г вещества.

Выход 90 — 920/< (от теории) .

Пример 2. K раствору 69,3 г резорцина

30 (0,61 ло.гь) в 225 лл метилового спирта до231801

Предмет изобретения

Составитель О, Цыпкииа

Редактор С. С, Лазарева Техред Л, К. Малова Корректор С. А, Муратова

Заказ 342г 6 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 бавляют 250»гл метанола, содержащего 25,2 г (0,61»го,гь) едкого патра, а затем при 50 С вводят в течение нескольких часов 34,8 г (0,1»го,ãü) смеси олигомеров фосфонитрилхлорида, растворенной в 50 лл толуола.

Продолжают опыт по методике примера 1.

Остаток — вязкий, смолообразный продукт, светло-желтого цвета.

Выход 90o/о (от теории).

Пример 3. К метилату натрия, полученному из 20»гл метилового спирта и 14 кг (0>6 лго.гь) хгеталличeскогo натрия, добавляют

66,0 г (0,6»голь) резорцина, растворенного в

220»гл метилового спирта. При этом повышают температуру смеси до 50 С и поддерхкивают ее в течение 40»гин. Полученный раствор помещают в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, через которую при 50—

60 С в течение 1 час добавляют 35 г (0,1»го.гь) смеси олигомеров фосфонитрилхлорида, растворенных в 70»4 г толуола. Затем реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят до тех пор, пока раствор не станет нейтра itbHbtiht. Содержи>гое Ko lobl ox, t rt tor, отфильтровывают хлористый натрий, а из . фильтра в вакууме при 60 С отгоняют смесь спирта и толуола, Опыт продолжают по методике примера 1.

Остаток — вязкий, смолообразный продукт, желтого цвета.

Способ получения фосфорсодержащих эпоксидных смол на основе олигомеров фосфонитрилхлоридов путем их обработки полиок15 сисоединениями с последую;цим эпоксидированием образовавшихся продуктов эпихлоргидрином в присутствии щелочи, от,гичагощийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы эпоксидных смол, в качестве олигомеров

20 фосфонитрилхлоридов используют их смесь с числом атомов углерода 3 — 12 и процесс ведут в безводной среде низших спиртов с числом атомов углерода 2 — 5.