Способ получения-2,3,6-трихлорбензойной кислоты

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

2I2I52

Союэ Сооетскил

Социалистическик

Республик

Зависимый от №

Кл. 12о, 14

Заявлено 12.lll.1965 (№ 946624/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 19.11.1968. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 30.1ЧЛ968

МПК С 07с

УДК 547.583.1.07(088.8) комитет оо делам иаооретений и открытий ори Сосете Министров

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Хидекичиро Кадоваки и Такахиро Яонеда (Япония) Иностранная фирма

«Нитто Кемикал Индастри Ко, Лимитед» (Япония) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ-2,3,6-ТРИХЛОРБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения гербицидов.

Известен способ получения 2,3,6-трихлорбензойной кислоты путем окисления 2,3,6трихлортолуола или содержащей его смеси изомеров трихлортолуолов азотной кислотой, взятой в молярном соотношении 1: 1 — 1,25.

Процесс ведут при температуре 150 — 250 С (оптимальная 170 — 180 С) и атмосферном давлении с непрерывной отгонкой азеотропа вода — азотная кислота. Из полученного оксидата целевой продукт выделяют известным способом — обработкой водной щелочью с последующей экстракцией примесей щелочью и кристаллизацией 2,3,6-трихлорбензойной кислоты из подкисленного водного раствора.

Выход 74%.

Для снижения образования нитросоединений в результате побочных реакций в предлагаемом способе добавление азотной кислоты в реакционную массу ведут со скоростью 0,2—

0,1 моль,в час на 1 моль 2,3,6-трихлортолуола.

П р и м ер 1. В качестве реактора используют колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой для азотной кислоты и ректификационной колонкой с насадкой из колец Рашига.

В колбу вносят 200 г сырого вещества, а именно 2,3,6-трихлортолуола следующего состава, вес. %:

2,3,6-Трихлортолуол 90,7

2,4,5-Трихлортолуол 4,3

2,3,4-Трихлортолуол 0,9

2,3,5,6-Тет,рахлортолуол 2,3

Пентахлортолуол 1,5

Другие— 0,3

При температуре 170 — 180 С приступают к прили ванию окислителя — азотной кислоты, которую добавляют с равномерной скоростью.

Ректификационная колонка, стеклянная трубка длиной 300 мм с внутренним диаметром

16 мм, заполнена кольцами Рашига на высоту

150 мм.

Условия реакции следующие.

Концентрация азотной кислоты, o/< 90

Расход азотной кисло- 179,1 (90%-ной) ты, г 161,2 (как

100%-ная HNO-)

Взято азопнои кислоты к теоретическому количс- 125 (2,558 моль спву, % на моль)

Скорость приливания азопной кислоты на

1 моль прихлортолуола, моль|час 0,115

Общее время приливания 21 час 40 лшн

Тем|пература реакции, С 170 — 180

Пары, отделявшиеся от трихлортолуола в

30 ректификационной колонке, пропускают через

212152

Составитель В. Шитиков

Редактор Л, Г. Герасимова Техред, Л. Я. Бриккер

Корректоры: О. Б. Тюрина и С. А. Башлыкова

Заказ 811/17 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 холодильник вместе с газами NO u NOz. Их конденсируют .и собирают в приемник в виде водной азотной кислоты. Количество водного раствора 78,6 г на 27,2 г (0,4426 моль) азотной кислоты. С другой стороны, азотная кислота, накопившаяся в абсорбере для абгаза, весит 17,32 г (0,2750 моль). Окись азота можно использовать вновь в форме азотной кислоты, для чего ее требуется окислить кислородом или воздухом и поглотить водой.

Продукт реакции смешивают с 300 мл раствора с содержанием 100 г едкого натра на литр и 250 мл воды для из влечения трихлорбензойной кислоты из реакционной среды в виде натриевой соли этой кислоты.

После добавления 150 мл бензола смесь расслаивается на две фазы: водный раствор натриевой соли трихло рбензойной кислоты и бензольный раствор с содержанием непрореаги ро вавшего сырья и побочных продуктов.

Водочный раствор трихлорбензоата,натрия выливают IB концентрированную соляную кислоту, причем выпадают .кристаллы трихло рбензойной,кислоты. После фильтрации и сушки получают 171 г кристаллической трихлорбензойной кислоты. Путем газо-хроматографического анализа метиловых эфиров кислоты определен состав продукта реакции, % .

2,3,6-Трихлорбензойная кислота 91,3

2,4,5-Трихлорбензойная кислота 4,7

2,3,4-Трихлорбензойная кислота 0,9

2,3,5,6-Тетрахлорбензойная кислота 3,1

В этом примере выход 2,3,6-трихлорбензойной кислоты равен 74,5 /о от теоретического.

Пример 2. Используют тот же аппарат и то же сырье, что и в примере 1. Окисление проводят в аналогичных условиях, но берут теоретическое количество азотной кислоты, так что время реакции составляет 17 час

20 мин.

При обработке продукта реакции по указанному IB примере 1 опособу получают 147,1 г трихлорбензойной кислоты с содержанием

93,2>/, 2,3,6-изомера. Выход 2,3,6-трихлорбензойной кислоты 65,5%.

Пример 3. Применяют а налогичный аппарат и то же сырье, что и в примере 1, Количество азотной кислоты превышает теоретическое в 1,5 раза, скорость приливания

0,14 моль/час на моль 2,3,6-трихлортолуола, так что время приливания составляет 21 час

40 мин. Концентрация азотной кислоты, температура реакции и количество сырого .продукта такие же, что и в примерах 1 и 2.

Продукт реакции обрабатывают так же, выход 163,7 г (71,8О/o) кристаллической трихлорбензойной кислоты. Кристаллы содержат

91,7о/р 2,3,6-тр:ихлорбензойной кислоты.

Предмет изобретения

Способ получения 2,3,6-трихлорбензойной кислоты путем окисления 2,3,6-трихлортолуола или содержащей его смеси изомеров трихлортолуолов азотной кислоты при молярном соотношении 1: 1 — 1,25, тем перату ре 150 — 250 С с применением отгопки азеотропа вода— азотная кислота, отличающийся тем, что, с целью снижения образования побочных нитросоединений, азотную кислоту подают в реакцион ную массу со скоростью 0,2 — 0,1 моль в час на 1 моль 2,3,6-трихлортолуола.