Способ получения модифицированных фенолформальдегидных смол
ОПИСАНИЕ 20I642
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 39с, 1.
Заявлено 17.1.1966 (№ 1049519/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров
СССР
МПК С 08g
УДК, 678.632 0 21-9 (088.8) Опубликовано 08,!Х,1967. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 7.XII.1967
Авторы изобретения П. М. Богатырев, 3. М. Мещерякова, Е. Н. Перцова, И. И. Бондаревская, Jl. И. Гордон, Р. Д. Катренко и М.А. Тустановская
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦHPOBAHHblX
ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЬ1Х СМОЛ
Известен способ получения модифицировалных фенолформальдегидных смол обработкой фенолформальдегидных конденсатов ароматическими соединениями, содержащими кислотные и амино- или оксигруппы в щелочной среде с последующим нагреванием выделенных смол.
Целью настоящего изобретения является получение стабильных водорастворимых смол, совмещаемых с растворимыми .в воде алкидными смолами и малеинизирова нными маслами.
Предлагаемые фенолформальдегидные конденсаты немодифицированные, а также конденсаты, этерифицирова няые алифатическими спирта: и, обрабатывают при нагревании ароматическими соединениями, содержащими кислотные солеобразующие группы, а также окси- или аминогруппы, содержащие активный водород, и полученный продукт затем нейтрализуют аммиаком или аминами до требуемого pH.
В качестве модифицирующих ароматических соединений применяют сульфаниловую кислоту, сульфофенолы, оксибепзойные замещенные и незамещепные кислоты, бензолдикарбоновые кислоты, а также их соли.
В качестве фенолформальдегидных кондепсатов применяют этерифицированные и неэтерифицированные конденсаты на основе различных одно- и многоядерных одно- и многоатомных фенолов, а также промышленные марки фенолформальдегидных смол или их полупродукты.
Фенолформальдегидные конденсаты нагревают с солеобразующими агентами при температуре 110 — 150 "С в течение 2,0 — 5 час в среде растворителя или без него до тех пор, пока проба смолы, нейтрализованная аммиа10 ком или триэтиламином не приобретет способность растворяться в воде.
Обрабатывающие агенты берут с расчетом па 25 — 50% -ное связывание метилольных групп, содержащихся в фенолформальдегид15 пых ко денсатах.
Обработанную смолу разбавляют бутиловым или изопропнловым спиртом, охлаждают, а затем смолу в растворе нейтрализуют аммиаком или амином до рН 8 — 8,5.
20 B результате получают 50 — 65%-ные растьоры смол, неограниченно разбавляемые водой и имеющие высокую стабильность при хранении.
Синтезированные указанным способом смо25 лы совмещают с водорастворимыми алкидными смолами, маленнизированными маслами и, после отверждения при 150 — 180 С в течение 15 пин 1 час, образуют покрытия с хорошими механическими и защитными свойст30 вами.
201642
Предмет изобретения
Составитель О. Цыпкина
Редактор С. А. Барсуков Техред Д, Я. Бриккер
Корректор О. Б. Тюрина
Зака- 3832/19 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, холодильником и термометром загружают 150 г немодифицированного фенолформальдегидного конденсата и аммонийную соль сульфаниловой кислоты в количестве 57,5 г и обрабатывают при температуре 75 — 80 С и постоянном перемешивании в течение 5 чаа В результате получают 288 г однородной смолы с рН 6,7 с сухим остатком 61% и неограниченной растворимостью в воде.
Смола совмещенная с малеинизированным водорастворимым маслом в соотношении
30 вес. ч, смолы и 70 вес. ч. масла, отвержденная при 180 С в течение 15 мин дает пленку с сопротивлением на удар 50 кг сл/смв, эластичностью 1 лм и водостойкостью без изменения 1 месяц.
Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником и термометром загружают 231,6 г крезольноформальдегидной смолы и 263 г аммонийной соли сульфаниловой кислоты и при температуре
80 — 85 С в течение 1 час проводят реакцию, а затем в смолу добавляют гидролизного этилового спирта. В результате получают раствор смолы с сухим остатком 73%, рН = 9,1 и неограниченной растворимостью в воде.
Полученную смолу совмещают с алкидной смолой в соотношении 30 вес. ч. смолы и
70 вес. ч, алкидной смолы, после Отверждения при температуре 170 С в течение 30 мин получают, пленки со следующими свойствами; с эластичностью 1 — 3 мм по шкале НИЛКа, с сопротивлением на удар — 50 кг см/см2.
Пример 3. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром загружают 376 г бутанолизированной смолы на основе дифенилолпропана и формальдегида и 100 — 150 г незамещенной или паразамещен ной оксибензойной кислоты.
Реакционную смесь выдерживают (при перемешивании) при температуре 135 С в течение 2 час, затем ее охлаждают до 60 — 75 С, разбавляют этиловым спиртом и нейтрализуют до рН 8 — 8,5. Полученная водорастворимая смола имеет следующие показатели: сухой остаток 40 — 5 о ; р азбавляемость водой 1 — 5, смолу совмещают - водорастворимой алкидноЙ cMGJIGH в cooTIIQUIeHHH 40 Bec. b
—: oëó÷åHíoé смолы и 60 вес. ч. алкидной смолы, 5
4
Гемнература сушки покрытий 150 С; продолжительность сушки 30 мин.
Свойства пленок. Эластичность по шкал
НИЛКа 1 лм; сопротивление на удар
50 кг см/смв.
Пример 4. 50 г резольной смолы (типа фенолоспирта) и 30 г аммониевой соли сульфаниловой кислоты загружают в колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкОЙ и термометром.
Реакцию проводят при температуре 115—
120 С в течение 2 — 2,5 час.
В результате получают смолу с сухим остатком 62% и неограниченной растворимостью в воде, которая совмещается с водорастворимым,малеинизированным маслом в соотношении 30 вес. ч. смолы: 70 вес. ч. масла.
Отвержденные при температуре 170 С в течение 30,ь ин.
Пленки имеют следующие свойства:
Сопротивление на удар 50 кг см/слв.
Эластичность по шкале НИЛКа 1 лм.
Пример 5. 50 г резольной смолы (типа фенолоспирта) и 30 г неполной аммониевой соли 2,2-бис-3-карбокси-4-оксифенилпропана загружают в колбу. Реакцию проводят при температуре 115 — 120"С в течение 2 — 2,5 час.
В результате получают смолу с сухим остатком 60% и неограниченной растворимостью в воде. После дополнительной обработки ам ° миаком до рН = 8, смолу совмещают с малеи низированным маслом и отверждают при температуре 160 †1 С в течение 1 час. 30 чин.
1. Способ получения модифицированных фенолформальдегидных смол обработкой фенолформальдегидных конденсатов ароматическими соединениями, содержащими кислотные и
Окси- или аминогруппы, отличающийся тем, что, с целью получения водорастворимых стабильных смол, совмещаемых с водорастворимыми алкидиыми смолами и малеи низироваиными маслами, модификацию ведут при нагревании и полученный продукт нейтрализуют аммиаком или аминами до требуемого рН.
2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что фенолформальдегидные конденсаты предварительно этериф: пируют алифатическими спиртами.

