Способ получения кремнийорганических ацетиленовых кислот
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 04.Ч!1,1966 (№ 1088788/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 29.V11.1967. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 12.1Х.1967
Кл, 12о, 26/03
МПК С 07f
Комитет по делам изабретеиий и открытий при Совете Мииистров
СССР
УД К 547.39 312 128.07 (088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ
АЦЕТИЛЕНОВЫХ КИСЛОТ
Известен опосоо получения кремнийорганических ацетиленовых кислот карбонилированием магнийпроизводных триалкилэтинилсиланов.
С целью расширения сырьевой базы и упрощения способа, предлагают первичные кремнийацетилеповые спирты или кремнийацетиленовые альдегиды окислять, например, трехокисью хрома в разбавленной серной кислоте, желательно при 20 — 40 С.
Пример 1. Триметилсилилпропиоловая кислота.
В прибор для синтеза, снабженный обратным холодильником, механической мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 10 г триметилсилилпропаргилового спирта в 20 сл ацетона и при перемешивании прибавляют по каплям окислительную смесь, состоящую из 13,5 г трехокиси хрома, 22 г концентрированной серной кислоты и 41 мл воды. Реакция экзотермична. Температуру реакционной смеси поддерживают 36 — 38 С. После этого содержимое колбы перемешивают 12 час при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой до полного растворения образовавшегося сульфата хрома. Органический слой отделяют, водный — экстра. гируют эфиром. Вытяжки объединяют с основ. ным слоем, сушат над сульфатом магния и перегоняют. Выделяют 7,5 г (68%) вещества с т. кип. 78 — 79 С/2 мм; т. пл. 41 С.
Лналогично при окислении 3,5 г триметилсилилпропиолового альдегида окислительной смесью, состоящей из 2,7 г трехокиси хрома, 3,92 г концентрированной серной кислоты и
5 12 мл воды, получают 2,1 г (52%) триметилсилилпропиоловой кислоты.
Пример 2. Диметилэтилсилилпропиоловая кислота.
Ее получают, окнсляя 20 г диметилэтилси10 лнлпропаргплового спирта, 18 г трехокиси «рома, 29,4 г концентрированной серной кислоты и 54 мл воды в 40 лтл ацетона. Выход 12,5 г (53% ); т. к ип. 80 С/0,5 лтл»; п 1 4586 с1 о 0,9562; ЛЯ 44,63, выч. 44,11.
Найдено, %: С 53,8; Н 7,74; Si 17,97.
Лналогично, окисляя 3 г диметилэтилсилнлпропиолового альдегида, 2,7 г трехокиси «рома, 3,92 г концентрированной серной кислоты
20 и 12 мл воды, получают диметилэтилснлилпропиоловую кислоту. Выход 1,57 г (47%).
Пример 3. Виниловый эфир триметилсилилпропиоловой кислоты.
В прибор для синтеза помещают 25,8 г ви25 нилацетата, 0,1 лл эфирата трехфтористого бора, 5 г триметилсилилпропиоловой кислоты и несколько кристалликов гидрохинона, При
50 С, перемешивая, прибавляют 0,3 г уксуснокислой ртути, растворенной в 2 мл винилацеЗО тата. Содержимое колбы перемешивают 3 час при 50 C и при 20 С обрабатывают 10 — 20%ным водным раствором серы. Органический слой отделяют, сушат над сульфатом натрия и перегоняют. Выделяют 2,1 г (41%) винилового эфира триметилсилилпропионовой кислоты с т. кип. 52 С/4 мл1; и,о 1,4510; сР4 0,9238;
NRp 49,49, выч. 49,03.
Найдено, /о. С 57,32; Н 7,16; Si 16,84.
C8H O S>.
Вычислено, о/о. С 57,1; Н 7,19; 16,65.
Виниловый эфир диметилэтилсилилпропиоловой кислоты получают из 8 г кислоты и 25 г винилацетата. Выход 4,8 г (51,6); т. кип. 50—
52 С/2 л л; пх 1,4580; d 4o 0,9233.
199886
Найдено, /о. С 58,62; Н 7,72; Si 15,3.
СвНнОв$1.
Вычислено, /о.. С 59,34; Н 7,69; Si 15,4.
5 Предмет изобретения
Способ получения крем нийорганических ацетиленовых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения способа, первичные кремнийацетиленовые спирты или кремнийорганические альдегиды окисляют, например, трехокисью хрома в разбавленной серной кислоте.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 — 40 С.
Составитель М. Кожинская
Редактор С. Лазарева Текред Л. Я. Бриккер Корректоры; И. Л. Кириллова и Е. Н. Гудзона
Заказ 2911/6 Тираж 535 Подписное
ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
