Способ получения кремннйсодержащих винилфениловых эфиров
GoIos Соввтоких
Сокивпиотичеоких
Реопу0лик
Е АВТОРСКОМУ СБИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авг. свидетельства №
Заявлено 07.1т.1966 (№ 1066700/23-4) с прпсоедш енпем заявки ¹
1
МП1(С 07i
Приоритет
Опубликовано 31,Ч.1967. Бюллетень ¹ 12
Дата опубликования описания 4Х11.1967
Ковтитет по делам изобретений и открытий при Совете Ииниотров
СССР Д1 547.37 345.07(088,8) Лвторы изобретения
Н. В. Комаров, Л. П, Вахрушев и 1О. В. Марошин
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖА1ЦИХ
ВИНИЛФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ
Предложен способ получения кремнийсодержащих ви илфениловых эфиров общей формулы R4 Я (CpH4ОСН=СНе) где R — Н, органический радикал, п=1,2.
Полученные соединения могут быть использованы в качестве кремнийсодержащих моно: I0poD. Способ состоит в том, что органохлорсиланы подвергают взаимодействию с хлорили бромфенилвиниловыми эфирами в присутствии металличсскогo натрия, причем процесс желательно вести при нагревании до
100 — 150 C в среде инертного растворителя, например толуола.
Пример 1. и-Триметилсилилвинилфенило«ый эфир. В прибор для синтеза, снабженный
oupa7.II»Isl холодильником, механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают б г (0,225 г атом1 мслкодиспергиро«dIIlIoI натрия в 150 мл абсолютного анизола и при 100 С постепенно, перемешивая, прибавляют 16,2 г (0,15 г моль) триметилхлорсилана. После этого реакционную смесь нагревают до 140 — 145 С и прибавляют к ней по каплям 19,2 г (0,096 г ° моль) и-бромфепилвинилового эфира. Содержимое колбы перемешивают 2 — 3 кас при 130 — 135 С и охлаждают. Органический слой отделяют центрифугированием, растворитель отгоняют, а оставшееся вещсст«о перегоняют «вакууме.
Получаюг 7,7 г (400/о) vellloc7«a с т. кпп.
63,5 — -64,5 С (3 лм рт. ст.); IIo 1 5095; 14
0,9333; MRo найдено 61,67; МГ, о «ычнслепо
60,51.
Найдено, %: С 68,44; 1-1 8,34; Si 14,90.
С»1-1„S iO.
Вычислено, /p .С 68,69; Н 8,38: Я 1-1,60.
Индивидуальность и-триметилсилил«пнилфенилового эфира подтверждена газо-жидкостной хроматографией; в И1(-спектре присутствуют полосы: 1250, 845, 755 см -, огвечающие поглощению (СН ) sSi; 1643, 1627, 3138 см-I для ви группы и 1590, 1570, 1500, 3040, 3080 см 1 для бензольного ядра.
Пример 2. и-Триэтилсилилшпшлфепп 70«ый эфир. Получают аналогично из б г натрия. 19,2 г п-бромфепилвинилового .->фира и
24 г триэтплхлорсиланз. Выход 8,7 г (37О/о); т. кпп. 106 — 107 С (2,5 мм рт. ст.); I7I> 1,5120; 14 0,939- 1; МЯ найде.ю 74,86; «ыч сле1ю
74, 0.
11айдено, %: С 71,21; Н 9,52; Si 11,97.
С1;, issSio.
25 Вычислено, % С 71,73; 1-i 9, .6; Si 11 98;
ИК-спектр 830,1244 см < для Si — C; 1645, 3120 см-> для Cl-1- — СН ; 1010, 1500, 1590, 3010, 3020 см > для — — С„Н,—.
Пример 3. и-Дпмстплсилил-бис- (винпл30 фепиловый) эфир. Спи гезируют из 7 г
196837
Предмет изобретения
Составитель М. В. Кожинская
Редактор Л, Г. Герасимова Текред Т, П. Курилко Корректоры; Г. И, Плешакова и A. А. Король нпкаа 1гп58!7 Тираж 535 Подписное.
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открып и при Совеге Министров СССР
Москва, Центр, ир. Серова, и. 4
Тгп|ографигп пр. Сапунова, 2 (0,6 г моль) диметилдихлорсилана, 15 г (0,076 г ° моль) гт-бромфенилвинилового эфира и 3 г (0,13 г атом). натрия. Выход 5 1 г (30в/p); т. кип. 146 С (2 мм рт. ст.); по 1,5634; d4
1.0473.
Пример 4. Синтез ацеталя. К смеси 3 г
Tl-триметилсилилвинилфенилового эфира и
1,15 г бутанола при перемешивании прибавляют одну каплю концентрированной соляной кислоты. Содержимое колбы нагревают при
60 — 70 С в течение 2,5 час, нейтрализуют прокаленным поташом и перегоняют. Получают
2,1 г (50в/p) вещества с т. кип. 52 С (3 мм рт. ст.); по 1,5183; с14 1,0133.
1. Способ получения кремнийсодерхкащих винилфениловых эфиров, отличающийся тем, 5 что органохлорсиланы подвергают взаимодействию с хлор- или бромфенилвиниловыми эфирами в присутствии металлического натрия при нагревании.
1о 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100 †1 С.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного раство15 рителя., например толуола.
