Способ получения 2,3-дигидрогиазоло-

1769О7

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскил

Социалистических

Республик

1-. с; :,:.1ф 111$g

И,1ННТН01 ц

:-ХЛИ".ЕС1 АЯ

I ьМЬлИОТЕКА

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 14.1Х.1964 (¹ 921437/23-4) Кл. 12р, 4 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07d

УД1 547.789.61.07 (088.8) Опубликовано 01.Х11,1965. Бюллетень ¹ 24

Дата опубликования описания 2.11.1966

Авторы изобретения

Л. Т. Боголюбская, В. A. Боголюбский и В. Ю. Буряк

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИГИДРОТИАЗОЛО-(2,3-Ь)ТИАЗОЛИЕВЬ|Х СОЛЕЙ

Подписная "pynna № 51

Известен способ получения 2,3-полиметилен гиазолиевых солей конденсацией тиолактамов с я-галогенкарбонильными соединениями.

Предлагаемое изобретение относится к способу получения 2,3-дигидротиазоло- (2,3-Ь)тиазолиевых солей общей формулы где К и Rs — Н, алкил или арил; Х вЂ” Cl, Вг,,!, С10„взаимодействием 2-меркаптотиазолина; я-галогенкарбонильными соединениями пр.i температуре - 100 С в отсутствие растворителей. Получаемые по этому способу соединения используют для синтеза полиметиновых красителей — оптических сенсибилизаторов.

П р и м ер 1. Получение 2,3-дигидротиазоло- (2,3-b) -тиазолийперхлората.

Смесь 6,1 г 2-меркаптотиазолина и 7 г бромацетальдегида нагревают при 100 С в течение

6 час. Реакционную массу растворяют в 20 лл воды и к водному раствору добавляют 25 лл

30%-ного раствора хлорнокислого натрия.

Выпавший осадок отфильтровывают и кристаллизуют из спирта.

Получают 5,5 г (48,2%) бесцветных кристаллов с т. пл. 202 — 205" С (с разложением).

Пример 2. Получение 5-метил-2,3-дигидротиазоло- (2,3-b) -тиазолиййодида, Смесь 5,3 г 2-меркаптотиазолина и б г бромацетона нагревают при 100 С в течение

30 иин. После охлаждения реакционную массу растворяют в 30 кл воды, добавляют раствор 10 г йодистого калия в 10 л1л воды. Вы10 павший осадок отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.

Получают 8,2 г (64,6%) бесцветных кристаллов с т. пл. 214 — 215 С. После кристаллизации из спирта (200 л л) т. пл. 219 — 220 С (с

15 разложением). Вес 6, 5 г.

Пример 3. Получение б-метил-2,3-дигидротиазоло-(2,3-b)-тиазолийбромида.

Смесь 6 г 2-меркаптотиазолина и 6,85 г я-бромпропионового альдегида нагревают при

20 100 С в течение 5,5 час. Реакционную массу смешивают с 10 лл спирта, осадок отфильтровывают и промывают спиртом, эфиром и кристаллизуют из спирта (50 лл). Получают 2,5 г бесцветного кристаллического вещества с

25 т. пл. 240 — 242 С (с разложением).

Пример 4. Получение 5,6-тетраметилен2,3-дцгидротиазоло- (2,3-b) -тиазолийбромида.

Смесь 8,3 г 2-меркаптотиазолина и 12,3 г я-бромциклогексанона нагревают при 100 С

ЗО в течение 30 лшн. После охлаждения реакци176907

Предмет изобретения

Составитель Э, А. Рамзова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: Л. В. Тюняева и

Ю, М. Федулова

Заказ 3884:5 Тираж 575 Формат бум. 60>90 /q Объем 0,16 изд. л, Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 онную массу смешивают с 8 лл спирта, осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и эфиром.

Получают 14 г (71,2%) кристаллического вещества с т. пл, 240 — 241 C (с разложением).

После кристаллизации из спирта (40 лл) т. пл. 240 — 241 С.

Пример 5. Получение 5-фенил-2,3-дигидпотиазоло-(2,3-b) -тиазолийбромида.

Смесь 15 г 2-меркаптотиазолина и 25 г бромистого фенацила нагревают при 100 C в течение 2 час с отгонкой образующейся воды, путем подключения прибора к вакууму. После охлаждения к реакционной массе добавляют

50 мл ацетона. Осадок отфильтровывают и промывают ацетоном и эфиром.

ПолУчают 32 г (84,8О7в) кРисталлического вещества с т. пл. 222 С (с разложением). После кристаллизации из 200 лл спирта т. пл.

231 С (с разложением). Вес 22 г.

Пример 6. Получение 5,6-дифенил-2,3-дигидротиазоло- (2,3-b) -тиазолийбромида.

Смесь 5,1 г 2-меркаптотиазолина и 9 г хлористого бензила нагревают при 100 С в течение 4 час. Реакционную массу охлаждают и растворяют при нагревании в 75 лгл воды, затем кипятят с 1 г активированного угля и фильтруют. Далее добавляют раствор 9 г бромистого калия в 15 лг г воды. Выпавшее масло отделяют и смешивают с 10 л,г ацетона. Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и эфиром.

Выход 4 г (28,4ojo) т. пл. 265 C (c разложением) . После двух кристаллизаций из спирта т. пл. 277 — 278 С (с разложением).

Способ получения 2,3-дигидротиазоло- (2,3b1-тиазолиевых солей общей формулы

15 где К и R — Н, алкил или арил; Х вЂ” С1, Вг,,1, С1О>, отличающийся тем, что 2-меркаптоти25 азолин конденсируют с а-галогенкарбонильными соединениями при температуре -100 С.