Способ получения дихлорангидридовалкилфосфорных кислот
Союз Соеетоких
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 26/01
Заявлено 05Х,1966 (№ 1074162/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 31 V.1967. Бюллетень ¹ 12
Дата опубликования описания 20Х11.1967
МПК. С Oif
Комитет по лелем изобретений и открытий при Сонете й1нниотрае
СССР
УДК 547.21.024 118-312 113.O7(088.8) Авторы изобретения
В. А. Гинсбург и М. Ф. Лебедева
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ
АЛКИЛФОСФОРНЫХ КИСЛОТ
Известен способ получения дихлорангидрндов алкилфосфорных кислст взаимодействием хлорокиси фосфора со спиртами, С целью расширения сырьевой базы и ас. сортимента конечных продуктов предложено дихлорангидриды получать взаимодействием треххлористого фосфора с алкилнитритами при охлаждении от минус 20 до минус 50 С.
Пример 1. Получение дихлорангидрида этилфосфорной кислоты, В трехгорлую стеклянную колбу емкостью
100 мл с мешалкой, капельной воронкой с охлаждением и обратным холодильником загружают 9,4 г треххлористого фосфора, охлажденного до — 40 С, а затем при постоянном перемешивании по каплям добавляют 5,2 г (охлажденного до — 40 С) этилнитрита.
После отгoHKH низкокипящих продуктов собрано 11,8 -ж,идкости,,которая разгонялась в вакууме.
Выделено 4, 7 г PGClз с т. кип. 30 С (35 лм);
d4 1,6740; по 1,4590; МВ 150 и 1,6 г фракции с т. кип. 78 — 80 С (30 лм); по
1,4325; d4 1,3734; МВ 160.
Для соединения вычислена формула
СзН-OP — Clз )МВ 163
Н а и де но (",, ): С 15,04; 14,80; Н 2,77; 2,88;
Cl 43,71: 43,26; P 19,70; 19,59; ОСзН; 27,27;
27,43, СзН;С1зРО,, В ы ч и с л е н о (l,„): С 14,72, Н 3,06; Сl 43,55;
Р 19,10; GC H.- 27,60.
Пример 2. Получение дихлорангндрида метилфосфорной кислоты.
10 Так же, как было описано в примере 1, в колбу загружают 28,0 г метилнитрита и 33 г треххлористого фосфора. При разгонке 49 г жидких продуктов реакции в вакууме получено 29,9 г х,.орокнси фосфора с т. кип. 76—
78 С; d4 1,6740; пп 1,4590 и 9,1 г фракции с т. кип. 55 — 60 С (15 нм).
При повторной перегонке фракции получено
7,1 г вещества с т. кнп. 53 С (15 лм).
"го 1,4785, п > 1,4320; МВ 146.
Для соединения вычислена формула:
СНзGP — Clз МВ 149 ъ
25 Н а и де и о (",„): С 9,63; 9,52; Н 1,96; 2,21;
Cl 47,34; 47,33; Р 21,13; 21,01; СНзО 22,00;
22,08;
СНзРОзС1, Вычислено (о 0): С 805; Н 201: С1476;
30 Р 20,80; СН„О 20,80.
196826
Предмет изобретения
Составитель Л. Червова
Редактор Т. Орловская Техред Т. П. Курилко Корректор М. П. Ромашова
Заказ 2190)19 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения дихлорапгидридов алкилфосфорных кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента конечных продуктов, треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с алкилнитритом при охлаждении от — 20 до — 50 С.
