Способ получения а-алкилмеркапто-р,р- дихлорвинилдихлорфосфатов
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союа Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 26/01
Заявлено 16Х.1966 (№ 1077078/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 07f
Комитет по делам иао0ретеииИ и откритиИ при Совете Министров
СССР
УДК 547,361 118 367 113.07 (088.8) Опубликовано 31 V.1967. Бюллетень № 12
Дата опубликования описания 10ХП.1967
Авторы и зоб ретсния
Ю. Г. Гололобов и Е. И. Хуторецкая
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКИЛМЕРКАПТО-р,рДИХЛОРВИНИЛДИХЛОРФОСФАТОВ
Предлагается способ получения а-алкилмеркапто-Р,Р-дихлорвинилдихлорфосфатов обС1< щей формулы: Cl Р— ОС = СС1.
И 1
О SR
Полученные продукты могут быть использованы в качестве исходных для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений.
Описываемый способ состоит в том, что хлорокись фосфора подвсргают взаимодействию с алкилтиолдихлорацетатами в присутствии трнэтиламина.
Пример !. К смеси 18,3 лгл (0,2 моль) хлорокиси фосфора п 26,4 лгл (0,2 моль) этилтиолового эфира дихлоруксусной кислоты медленно прибавляют при перемешивании в атмосфере сухого азота 35 мл (0,2 люль) триэти;l3хпгпа, Реакция слабо экзотермична. Выпадает соляпокислый триэтиламин. На следующий день смесь фильтруют и фильтрат перегоняют в вакууме. После нескольких перегонок получают искомый продукт (выход 36%); т. кип. 62 С/0,06 мм; пр 1,5308; d4 1,5577;
MRD 57,58; MR 57,19. рЛФФ
Найдено, %: P 10,52; 10,72; S 11,10; 10,90;
Сl 49,04; 49,03;
С4Н;>ОеР С14$.
Вычислено, %: P 10,69; S 11,08; Cl 48,96, К полученному таким образом а-этилмеркапто-Р,Р-дихлорвинилдихлорфосфату (0,03 моль) прибавляют при охлаждении этиловый спирт (0,066 моль) и триэтиламин (0,066люль)
S в 40 лтл эфира. Смесь фильтруют и фильтрат перегоняют в вакууме. Получают 0,0-диэтил0-а - этилмеркапто - р,P - дихлорвинилфосфат; выход 60%. Т. кип. 98 — 100 С/0,5 лглг; д4
1,2919: п р 1,4885; Л!Р.р 69,01; МКр >+ 68,47 (литературные данные — т. кип. 128 C/3 лгм;
4о 130 37 гт о 1 4910)
Найдено, %: P 9,37; 9,40; S 9,52; 9,64;
Сl 21,22; 21,36.
СЗНг.-РО,Cl4S.
Вычислено, %: P 10,03; $10,35; Cl 22,98.
Пример мл (0,15 моль) хлорокиси фосфора и 17 мл (0,15 моль) метилтиолового эфира дихлоруксусной кислоты медленно прибавляют 28 лгл (0,2 моль) трнэтнламина. На следующий день смесь фильтруют и фильтрат перегоняют. После нескольких перегонок в вакууме получают искомый продукт, выход 29%, т. кип. 53 — 54 С/0,008лгм;
1,6274; пр 1,5405; МЯр 53,23; MRp выч
52,57.
Найдено, /, : P 11 04. 11,16; S 1175. 11,69;
С1 50,57; 50,44.
30 Се НчО.Р С14$.
Вычислено, /„ : P 11,22; S 11,62; Cl 51,40.
196825
Составитель М, Кожинская
Текред T. П. Курилко Корректоры: E. Н, Гудзова и Н. В. Черетаева
Редактор Т, Ларина
Заказ 1942)8 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Предмет изобретения
Способ получения а-алкилмеркапто-Р,Р-ди. хлорвинилдихлорфосфатов, отличающийся тем, что хлорокись фосфора подвергают взаимодействию с алкилтиолдихлорацетатами в присутствии триэтиламина.
