Способ получения эфировтритиофосфиновых кислот

I86,464

Союз Советски»

Социглистически»

Республик

Зависимое от авт. свидетельс?ва №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 15.1Х.1965 (¹ 1027837/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07f

УДу 547,26 118.07(088.8) Комитет по дела»в изобретений и открытий при Совете Министров

CGCP

Опубликовано ОЗ.Х.1966. Бюллетень ¹ 19

Дата опубликования описания З.Х.1966

Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, 3. Н. Кваша, С. Л. Варшавский и Б. Я. Либман

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ

ТРИТИОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

ПРИМЕРЫ:

1. S, S -Диоктилтритиометилфосфинат.

Смесь 0,02 г люль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,06 г моль н.-октилмеркаптана, 70 мг (1 люл o/o) пятисернистого фосфора и 85 лгг (2 мол 9/ ) хинолина нагревают в колбе с обратным холодильником, постоянно повышая температуру от 150 до

180 С. После прекращения выделения хлористого водорода избыток меркаптана отгоняют в вакууме и продукт выделяют перегонкой.

Выход 90 /,; т. кип. 233 — 236 С (1,5 ми);

H,p 1,5242; С1 94 0,9943.

С17Н:?»РЯл.

Найдено, %: P 8,31; $26,32.

Вычислено, %: P 8,42; S 26,09.

3. S, S -Дибутилтритиометилфосфинат.

Смесь 0,02 г люль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,06 г моль бутил20 меркаптана, 70 мг пятисернистого фосфора и

50 лгг пиридина кипятят с обратным холодильником г, течение 25 час, при этом выделяется

80- /9 (от теоретического количества) хлористоr0 водорода. Для завершения реакции смесь

25 запаивают в ампулу и нагревают при 160—

170"C в течение 5 час. Продукт выделяют перегонкой. Выход 809/;, т. кип, 165 — 168 С (1,5 мм), n„o 1,5575; а94 41,0865.

CoН...PS,.

ЗО Найдено. %: P 11,98; $37,31.

Известен способ получения эфиров тритиофосфиновых кислот взаимодействием дихлорангидридов алкил (арил) тиофосфиновых кислот с меркаптанами в присутствии третичных аминов в качестве акцептора хлористого водорода.

С целью повышения выхода целевого продукта предлагается вести процесс в присутствии аминных солей политиофосфорных или политиофосфиновых кислот, причем приготовление их можно совместить с процессом синтеза, добавляя к исходной смеси третичные амины и сульфиды фосфора.

Подобный результат получают при использовании в качестве катализаторов дибутилтетратиофосфата триэтиламмония, метилтриотиометафосфата и хинолина, S-диэтиламиноэтилтритиометилфосфината.

2. S, S -Дигексилтритиометилфосфинат.

Получен в условиях примера 1 из 0,02 г °

° моль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,06 г моль гексилмеркаптана, 70 мг пятисернистого фосфора и 85 мг хинолина.

Выход 90"-/o, т. кип. 184 — 187 С (1 мм); п20 1,5380; (1 о 1,0134, С13Н99Р Ss.

Найдено, o/o.. Р 9,51; S 29,73.

Вычислено, %: Р 9,62; $29,81.

Вычислено, о/о: Р 12,19; S 37,50.

4. S, S -Дибутилтритиофенилфосфинат.

Получают в условиях примера 3 из 0,02 г.

° моль дихлорангидрида фенилтиофосфиновой кислоты, 0,06 г моль бутилмеркаптана, 70 мг пятисернистого фосфора и 50 мг пиридина. Выход 75в/o, . кип. 208 — 212 С (1 мм);

n о 15985; dãî 11268

Найдено, в/в. .Р 9,57; S 30,01.

С14Н23Р$3.

Вычислено, о/„; Р 9,75; S 30,18.

Предмет изобретения!. Способ получения эфиров тритиофосфиновых кислот взаимодействием дихлорангидридов алкил(арил)тиофосфиновых кислот с меркаптанами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, процесс ведут в присутствии аминных солей политиофосфорных или политиофосфиновых кислот в качестве катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вышеназванные катализаторы получают в процессе реакции добавлением к исходной смеси третичных аминов и сульфидов фосфора.

Сост,вп ель М. Кожинская

Редактор Б. Е. Нанкина Текред Г. Е. Петровская Корректоры: Г. Е. Опарина и Т. Н. Костикова

Заказ 3287/7 Тираж 750 Формат бум. 60+90 /а Объем О,! изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2