Способ получения эфиров феноло

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимос от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО.Х11.1964 (" 936353/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 6.Х11. 966 Бюллетень ¹ 1

Дага опубликования описания ЗО.I.1967

Кл. 12q, 21

39b, 5)07

МПК С 07с

С 08d

У J,Ê 66 063 72(О88 8) 547. 562 (088. 8) Комитет оо делам иаобретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения С. A. Дмитриев, К. Д. Коренев, О. H. 11ветков, Е. И. Казаков, Для реализации известного спосооа получения пластификаторов эфиров ди- и поликарбоновых кислот алифатического и ароматического рядов требуется применение в качестве сырья индивидуальных химических продуктов.

С целью расширения сырьевой базы пластификаторов и снижения их стон»ости, предлагается в качестве источника фенолов использовать технические алкилфеиолы и смеси фенолов различного происхождения, а в качестве галоидсодержащих соединений — соединения алифатического или ароматического ряда, имеющие по крайней мере два подвижных галогена.

Прим ер 1. В реактор, оборудованный мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 220 г (около 2 лтоль) фракции фенолов, кипящих при 180 — 230=С, выделенных из смол, образующихся прп высокоскоростном термическом разложении бурых углей твердым теплоносителем, 90 г ИаОН (около

2,2 лоль) и нагревают до 80= С при перемешиваиии в течение 1 час. Затем постепенно (за 4 час) приливают 100 г дихлорэтана (технического), поддерживая температуру около

85 — 90 С. После приливания всего дихлорэтана реакционную массу перемешивают еще

3 час, охлаждают и промывают 10о))-ным водным раствором NaOH, а затем водой до нейтральной реакции. Добавляют бензол и высушивают азеотропной отгонкой бензола с водой. Остаток дистиллируют в вакууме и получают смесь ди-(алкилфенокси)-этанов, темпо-желтую вязкую жидкость с (т. кип, 120—

210 С при 10 лтл рт. ст., уд. в. 1,068, выход

69,6 )с от теоретического в расчете на фенолы).

П р и» ер 2. В реактор, описанный в примере 1, загружают 270 г фракции фенолов

230 — 320= С, выделенных из смол, образующихся при термической переработке сланцев, 100 г изопропилового спирта и 90 г NaOH, нагревают при перемешивании до 110 С и по-, степенно (за 4 — 5 час) при этой температуре приливают 145 г р, P -дихлордиэтилового эфира и выдерживают еще 3 — 4 час. Затем реакционную массу разделяют как в примере 1, получая смесь P, $ -ди-(алкилфенокси)-диэтиловых эфиров, вязкую темно-красную жидкость (т. кип. 180 — 280 С при 10 ллт рт. ст., уд. в. 1,078, выход 80ф от теоретического).

Пример 3. Во вращающийся автоклав загружают 279 г фенолов, что и в примере

2, 150 г этанола и 235 г хлорметилированного поглотительного масла (в соответствии с общеизвестной методикой), содержащего в основномм хлорметилированньте нафталины, »етилнафталины, аитрацеиы, карбазолы и т. д. (содержание С1 31,1О),). Смесь нагревают при

30 те.упературе 180 — 190 С в течение 6 час. По

189871

Предмет изобретения

Составитель А. Тищенко

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: С. М. Белугина и С. Н. Соколова

Заказ 4202/17 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совсте Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 охлаждении реакционну1о смесь разделяют как описано выше. Получают ди-(алкнлфениловые) эфиры диметиленполициклических углеводородов (т. кнп. 250 — 380 С при 1 лл рт. ст., уд. в. 1,096, выход 86% от теоретического.

Пример 4. В тот же реактор, что и в примере 1, загружают 240 г фенолов фракции

180 — 230 С (выделенных из смол, образующихся при термическом разложении сланца), алкилированных трнмером пропилена в присутствии катионитов в качестве катализаторов (по методике, описанной в бюллетене «Сланцевая и химическая промышленность», Мв 5, 1964 г.), 60 г КОН и 150 г изоамилового спирта, смесь нагревают до 130 С при перемешивании в течечне 1 час, затем приливают (за

4 — 5 час) 70 г кубовых остатков от производства трихлорэтилена (Сl 82,2%) и при этой температуре выдерживают еще 4 час.

После охлаждения реакционную массупромывают водой до нейтральной реакции, высушивают и дистиллируют. Получают смесь дн(изонопилфенокси)-этнленхлоридов (т. кип.

250 — 380 С прн 8 лл рт. ст., содержание Сl

9,4%, выход 82о/е от теоретического).

П р им ер 5. В тот же реактор, что и в примере 1, загружают 200 г технических алкилфенолов, получаемых при алкилировании фенола техническим изооктиленом в присутствии в качестве катализатора бензоилсульфокислоты, 42 г NaOH и 150 г изопропилового спирта.

Смесь нагревают до 80 С и при этой температуре приливают 50 г дихлорэтана (технического) за 4 час. Реакционную смесь после этого выдерживают еще 4 час при температуре около 90 С и разделяют как описано в примере 4, Получают смесь ди-(алкилфенокси)этапов (т. кип. 180 — 300 С при 10 ии рт. ст., уд. в. 1,044, выход 76% от теоретического).

П р и м ер 6. В реактор, описанный в примере 1, загружают 200 г технических диалкилфеполов, являющихся кубовым остатком при производстве п-трет-бутилфенола, 40 г

i1laOH, 50 г трет-бутанола и нагревают до

130 С. При этой температуре приливают (за

4 час) 70 г кубовых остатков трихлорэтилена (что и в примере 4), выдерживают еще

4 час, охлаждают и разделяют как описано выше. Получают смесь ди- (алкилфениловых) эфиров этиленхлорида.

Способ получения эфиров фенолов взаимодействием фенолов с галоидсодержащими соединениями при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов, обладающих пластифицирующими свойствами, в качестве исходного сырья используют технические алкилфенолы и смеси фенолов, выделяемые из смол, образующихся при разложении топлив, и технические смеси ди- и полигалоидных веществ.