1-(2,4,6-трихлорфенил)-3-[3-(2,4-ди-трет- амилфеноксиацетиламино)бензоиламино]-4-(1-децил-3,5- диметилпиразол-4-илазо)пиразолин-5-он в качестве пурпурной маскирующей компоненты для зелено-чувствительного слоя негативных цветных фотографических материалов

 

Изобретение касается производного пиразола, в частности 1-(2,4,6-трихлорфенил )-3-{3-(2,4-ди-трет-амилфеноксиацетиламино) бензоиламино -4- 1-децил-3,5-диметилпиразол-4-илазо)пиразолин-5-она. который может найти применение в цветной фотографии в качестве пурпурной маскирующей компоненты для зеленочувствительного слоя негативных фотографических материалов. Цель - создание нового более эффективного соединения указанного класса . Синтез ведут реакцией пиридинового раствора 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3- 3-(2,4- ди-трет-амилфеноксиацетиламино)бензоиламинопиразолин-5-она с диазораствором полученным из дигидрохлорида 1-децил- 3,5-диметил-4-аминопиразола растворением в воде, добавлением 10 %-ного раствора HCI и нитрита натрия при 0 - 5°С при от 0 - 20°С. Брутто-ф-ла полученного соединения С49НбзМвС1з04; т.пл. 136 - 139°С; выход 85,6%. Новое соединение в 1,5 раза повышает чувствительность зеленочувствительного слоя по сравнения с компонентой ЗП-62М. 2 табл. Ё

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IiO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ6СТВУ (21) 4832571/04 (22) 31.05.90 (46) 15.03.92. Бюл. ¹ 10 (71) Всесоюзный государственный научноисследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности (72) М.А.Альперович, С.К.Сазонов, М.З,Авербух, Р,Г,Миказлян, М,С.Любич, А.Ю.Успенская и С.А,Вениаминов (53) 547.772 (088,8) (56) Патент США ¹ 2983608, кл. 96 — 100, опублик, 1961. (54) 1-(2,4,6-ТРИХЛ О РФ Е Н ИЛ)-3-(3-(2,4-ДИТРЕТ-АМИЛФЕНОКСИАЦЕТИЛАМИНО)

БЕ НЗОИЛАМИНО)-4-(1-ДЕЦИЛ-3,5-ДИМЕТИЛПИРАЗОЛ-4-ИЛАЗО)ПИ РАЗОЛИН-5-

ОН В КАЧЕСТВЕ ПУРПУРНОЙ МАСКИРУЮЩЕЙ КОМПОНЕНТЫ ДЛЯ ЗЕЛЕНОЧУВСТВИТЕЛЬНОГО СЛОЯ НЕГАТИВНЫХ

ЦВЕТНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ (57) Изобретение касается производного пиразола, в частности 1-(2,4,6-трихлорфеИзобретение относится к цветным компонентам для зеленочувствительного слоя негативного фотографического материала, а именно к соединению 1-.(2,4,6-трихлорфен ил)-3(3-(2,4-ди-трет-амилф еноксиацетиламино) бензоиламино)-4-(1-децил-3,5-диметилпиразол-4-илазо)пиразолин-5-ону формулы I; снЗ,,,.N м ЙнсОа с> т" с 5н11 ннсОсн,О- т-с5нл

Я2 1719403 А1 (я)5 С 07 0 403/12, G 03 С 7/32//

//(С 07 D 23/38, 231:46, 231:52) нил)-3-(3-(2,4-ди-трет-амилфеноксиацетиламино) бензоиламино)-4-(1-децил-3,5-диметилпиразол-4-илазо)пиразолин-5-она, который может найти применение в цветной фотографии в качестве пурпурной маскирующей компоненты для зеленочувствительного слоя негативных фотографических материалов. Цель — создание нового более эффективного соединения указанного класса. Синтез ведут реакцией пиридинового раствора 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3- 3-(2,4ди-трет-амипфеноксиацетипамино)бензоиламинопиразолин-5-она с диазораствором (полученным из дигидрохлорида I-децил3,5-диметил-4-аминопиразола растворением в воде, добавлением 10 -ного раствора

НО и нитрита натрия при 0 — 5 С) при от 0—

20 С, Брутто-ф-ла полученного соединения

С49НбзйвС!з04; т.пл. 136 — 139 С; выход

85,6 . Новое соединение в 1,5 раза повышает чувствительность зеленочувствительного слоя по сравнения с компонентой

ЗП-62М. 2 табл.

О

Это соединение может быть испопьзо- ф, вано в качестве пурпурной маскирующей С) компоненты (H-675). (л)

Известно применение в качестве пурпурной маскирующей компоненты 1-(2,4,6трихлорфенил)-3-(3-(2,4-ди-трет-амилфенок- Ф сиацетиламино) бензоиламино)-4-(4-меток-, сифенилазо)пиразолин-5-она (компонента I

ЗП-62М (1) формулы II; сн,ьД н=м унсо-gi ннсОСН,О-

09

ct -ci т — сs >i (1

1719403

Недостатком известной пурпурной маскирующей компоненты ЗП-62М является ее низкая реакционная способность, В связи с этим для достижения эффекта цветовой коррекции необходимо использование ее в сравнительно высоких концентрациях по отношению к основной цветообразующей компоненте, что приводит к понижению светочувствительности зеленочувствительного слоя.

Целью изобретения является повышение .светочувствительности зеленочувствительного слоя цветного негативного фотографического материала.

Соединение формулы имеет преимущества по сравнению с известной маскирующей компонентой ЗП-62М. Так, при введении его в галогенсеребряную,эмульсию в необходимом для достижения цветовой коррекции соотношении с основной цветообразующей компонентой наблюдается повышение светочувствительности зеленочувствительного слоя, Пример 1, 3,1 r дигидрохлорида-1-децил-3,5-диметил-4-аминопиразола растворяют в 10 мл дистиллированной воды, добавляют 10 мл 10 -ного раствора соляной кислоты, охлаждают до Π— 5 С и прикапывают раствор 0,70 г нитрита натрия в 10 мл воды; Полученный диазораствор прикапывают к охлажденному до Π— 50С раствору

6,7 г 1-(2,4,6-трихлорфенил-3-(3-(2,4-дитрет-амилфеноксиацетиламино)- бензоиламино)пиразолин-5-она (компонента ЗП-24) в

80 мл пиридина и оставляют на 3,5 ч при

20 С. Затем реакционную массу выливают в смесь 250 мл 5 -ного раствора соляной кислоты с 250 г льда, Водный раствор сливают, выпавшее густое оранжевое масло промывают водой, добавляют 50 мл зтанола, нагревают до кипения и охлаждают.

Спиртовый раствор сливают, остаток кристаллизуют из 75 мл этанола, отфильтровывают желто-оранжевый осадок, промывают

25 мл спирта и сушат на воздухе.

Выход 8 г (85,6 ). T.ïë, 136 — 139 С.

Найдено, : С 62,99; 63,20; Н 6,83; 7,01;

N 11,93; 12,14.

С49Н63М8С1304

Вычислено, : С 62,98; Н 6,79; N 11,99, .

ll р и мер2. К100 r бромиодсеребряной негативной эмульсии 3 К-91 с микрокристаллами уплощенной октаэдрической формы (d=1,3 4-0,1,78гAg сет, в1кгэмульсии,51 мол. Agl, pH = 5,75, рВг 2,9), полученной по известному способу добавляют 3 мл 1 ного щелочного раствора 5-метил-7=окси1,3,4-триазоиндолицина (стабилизатор Ф-1) и плавят в течение 40 мин при 38 С, затем вводят 5 мл 1%-ного спиртового раствора

4 г/л

0,22 г/л

1,2 г/л

1,2-диоксибензола(пирокатехин), 14,5 мл

0,05 -ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора 1,1,3-триэтйл-Ç-у" .

I сульфопропил-5,5 -дикарбэтоксиимидоци5 анинбетаина (1,6 10 М/М А9На1 ) и дисперсию, которая содержит смесь основной цветообразующей пурпурной компоненты

1-(2,4,6-трихлорфен ил)-З-t3-2,4-ди-трет-амилфеноксиацетиламино) бензоиламино)пи10 разолин-5-он (ЗП-24) и маскирующей пурпурной компоненты 1-(2,4,6-трихлорфенил-З-(3-(2,4-ди-трет-амилфеноксиацетиламино) бензоиламино)-4-(4-метоксифенилаэо)пиразолина-5-он (ЗП-62М) при молярном

15 соотношении между ними 2,5: 1 и общей их концентрации 5,0 10 М/М Ag HaL.

Дисперсия цветных компонентов представляет собой эмульсию типа масло в воде, которую готовят следующим образом:

20 1,73 г(2,58 10 М) компоненты ЗП-24 и 0,83

r (1,03 10 М, компоненты ЗП-62М раство ряют в смеси 2,5 мл трибутилфосфата и 5 мл этилацетата при 60 — 65 С. В полученнь|й раствор вводят смесь 20 мл 10 — ного рас25 твора желатина и 4 мл 4 -ного раствора поверхностно-активного вещества натриевой соли додецилбензосульфокислоты (CB81) и диспергируют на ультразвуковом диспергаторе. Иэ готовой дисперсии на ро30 тационном вакуумном испарителе удаляют зтилацетат.

После дисперсии цветных компонент,в эмульсию вводят добавки для полива — 8 мл

4 -ного раствора поверхностного вещест35 ва натриевой соли ди й-гексилового эфира сульфоянтарной кислоты (СВ-102) и 10 мл

3 -ного раствора дубителя — мононатриевой соли 2,4-дихлор-б-окситриазина-1,3,5.

Эмульсию наносят на триацетатцеллюлоз40 ную подложку, студенят и сушат. Фотографические слои экспонируют в сенситометре

ЦС-2М при источнике света с цветовой температурой 3200 К за желтым светофильтром.

Химико-фотографическую обработку

45 сенситограмм проводят по процессу ECN-2 (см,табл.1).

Составы растворов.

Предварительная ванна

Вода 800 мл

50 Бура 10 НгО 20 г/л

Сульфат натрия б/в 100 г/л

Натрий едкий. 10 -ный водный, рН 9.3 — 0,1 10 мл

Цветной проявляющий раствор:

55 Сульфат натрия, б/в 2 г/л

Проявляющее вещество

СД-3

Анти фот-9

Бромистый натрий

1719403

25,6 г/л

2,7 г/л

850 мл

16

До 1л

Пример 3. Эмульсию к поливу готовят аналогично примеру 2, но в дисперсии в 35 качестве маскирующей пурпурной компоненты используют 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3(3-(2,4-ди-трет-амилфеноксиацетиламино) бензоиламино)4-(1-децил-3,5-диметилпиразол-4-илаэо)пиразолин-5-он (Н-675) в тех 40 же молярных количествах, что и компоненту

ЗП-62М.

Пример 4. Эмульсию к поливу готовят аналогично примеру 3, но суммарное содержание цветообразующей и маскирующей 45 компонент и трибутилфосфата в дисперсии уменьшают в t 5 раза. в результате чего общая концентрация компонент в слое составляет 3,33 10 М/М А9HaL при молярном соотношении между ними 2,5: 1, 50

Углекислый натрий

Двууглекислый натрий

Вода рН при 27 С 10,2 — 0,02

Стоп-ванна мм: 5

Серная кислота, концентрированная 10

Вода До 1000 рН 0,9 «+05

Отбеливающий раствор, г/л

Калий железосинеродистый

Калий бромистый

Вода рН 6,5 + 0,5

Фиксирующий раствор, г/л; 15

Тиосульфат натрия 248

Сульфит натрия, б/в 16,5

Метабисульфит натрия 2,8

Вода До1л рН 67 + 0,2 20

Спектральные характеристики красителей изображения измеряют на спектрофотометре на поле сенситограммы с оптической плотностью около 1,0 в максимуме поглощения (Я .). 25

Оптические плотности полей сенситограмм измеряют по фотоэлектрическом денситометре с зеленыM светофильтром, определяют основные сенситометрические показатели фотографических свойств 30 эмульсионных слоев, эффект цветовой коррекции или эффективность маскирования.

Пример 5 (сравнительный), Плавят 140 г бромиодсеребряной эмульсии тип -10 с микрокристаллами правильной октаэдрической формы (б = 1,0 мкм 55 г Ag мет. в 1 кг эмульсии, 3 мол.$ Agl, рН 7,0; рВг = 2,4).

Дальнейшую подготовку к поливу, получение дисперсии, введение компонент в эмульсию проводят в соответствии с примером 2.

Пример 6. Подготовку эмульсии к поливу проводят по примеру 5, но в дисперсии в качестве маскирующей пурпурной компоненты используют соединение формулы (Н-675) в тех же молярных количествах, что и компоненту 3П-62М.

Сенситометрические и спектральные характеристики полученных фотографических слоев приведены в табл.2.

Иэ данных табл,2 следует, что использование в качестве маскирующей пурпурной компоненты соединения l обеспечивает в

1,5 раза более высокий уровень чувствительности зеленочувствительного слоя по сравнению с компонентой ЗП-62М при равных их молярных концентрациях.

В случае использования в качестве маскирующей компоненты соединения возможно уменьшение общей концентрации компонент в слое в 1,5 раза, а следовательно, и уменьшение голщины слоя при сохранении преимущества по светочувствительности.

Формула изобретения

1-(2,4,6-Трихлорфенил)3-t3-(2.4-ди-третамилфеноксиацетиламино) бензоиламино)4-(1-децил-3,5-ди метил пиразол-4-илазо)пиразолин-5-он формулы 1 3 . — МНСОС!ь С!

Сe!1м (3

/ 1 с> т- с Ни мнсосн,о т-С Ни в качестве пурпурной маскирующей компоненты для зеленочувствительного слоя негативных цветных фотографических материалов.

1719403

Таблица 1

Таблиаа2

Зри- Зиульсии Йас7кйр. С

NOPN hey

r/è*

552 438

550 436

5,0

5 ° 0

2 ЗК-91

3,3

5,0

5,0

H-675 1,44

l,1S 0,02

90 075 017

Составитель С,Сазонов

Техред М.Моргентал

Корректор М;Максимишинец

Редактор О.Спесивых

Заказ 740 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

3 ЗК" 91

ЗН 91

5 Тип 10 (сраа; )

6 Тип 10

ЗЗ-62Н 1,48

Н-675 1,43

Н-675 1 40

0Il-62Н 1, 52

— — е 11Рь

Коип

A0 у

Н/Н

100 0,83 0,2S 145 0,95 0,20

130 0,72 0,18

58 0,62 0,16

I,32 0,00

1,49 0 00

1 30 002

1,08 0,02