Способ получения сополимеров винилхлорида с этиленом

Авторы патента:

Изобретение о гное гея к -,пммп полиперов и может быть использовано для получения сополимеров рчньп/аорчдз с олефинами, которые лег.чО герррап зтыйа ются, отличаются повышенной ударной гл зкостью. Изобретение позволяет получит, сополимеры винилхлорида с этиленом в широком диапазоне составов при комнатной температуре и низким давлении путем совместной полимеризации мономеров а массе или неполярном шертьэ растворителе (гексан, пеитан и т.п.) В качестве инициатора используют триизобутилбор с ди-трет-бу тилперокситрифенилсурьмои их молярном соотношении 4-3:. 2 табл

СО!ОЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51; -: С 08 F 2 I4, 06

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО И!ЭОБРЕТЕНИ!ЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ П(НТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРС (ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4712474/05 (22) 29.06.89 (46) 23,12.91. Бюл. Н. 47 (71) HG!! "ÌHÎ-исслеДовательский институт хиMN»9 при Нижегородском Гасударственном университете им. Н,И.Лобачевского (72) В,А.Додонов и Д,Ф,Гришин (53) 678,7.93.22 вЂ” 134,22 (088,8) (56) Авторское свидетельство СССР

N 1354688, кл. С 08 F 120/14, 1985, Зильберман Е,Н. Получение и свойства поливинилхлорида. вЂ” Л,; Химия, 1968, с, 143, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛII!MEРОВ ВИНИЛХЛОРИДА С ЗТИЛЕНОМ

Изобретение относится к химии полимеров и может быть использовано для получения сопалимеров винилхлорида с олефинами, которые легко перерабатываются, отличаются повышенной ударной вязкостью, относительное удлинение при разрыве у них больше, чем у поливинилхлорида, а разрушаюгцее напряжение при растяжении и температура стеклования близ (» к этим показателям для поливинилхлорида.

Цель!о изобретения является повышение выхода сополимера и расширение диапазона состава сапалимера.

Способ иллюстрируется следу!Ошими примерBM»9.

Пример 1. В ампулу помещают 0,134

Г ди трет бутилпераксидтрифенилсурьмы, дегазируют ее, добавляют 0,5 мл триизобутилбора (ТИБВ, в 3 мг гексана (малярное соотношение ВсзВ/РЬзЯЬ ООВ(! )2 = 8:1, концентрация ТИББ 8 10 моль/моль моНОМЕРной СМЕСИ), 5Ц„, 1УООО10А1 (57) Изобретен»9е п-!Осится к химии поли(1ер0В и ь9ожет быть!Icïîl! üçîíà!90 для получен и я с О и О л и м е р О в Г и и л х л О p! I i;! с

Олефинами, которые лег!(c;: перерабатыва-!

Отся, Отлича!:тс» пав!.! Шен ной у 23p!90! вязкостью. Изсоре Гение паэвОлЯет Г!Олу.!и Г! сополимеры винилхларида с зтиленом г. широком диапазоне c0ставав при комнат!!сй температуре li Hiiçê0!9 давлении путем ссВМ8сТН0А поли!ие!р»:зации мОномерОВ в массе или неполярнам и:-!ертнам растворителе (гексан, пентан и т,п,). В качестве инициатора используют триизабутилбор с ди-трет-бу-. тилперокситрифенилсурьмай vри их малярном соотношении 4 вЂ” 8:1. 2 табл.

В ВОДЯТ, ДОзи руя п0 BI IOHB! p",, I 4,2 винилхларида (В;) и 0,7 г зтиле!!а (ЗТ). СОотношение ВХ/3T = 9;1 (моль). Ампулу откачивают и выдер. -. 9ва!ат при ко,"!!.атнсй температуре (18 вЂ” 23 C), перемешивая в течение 5 ч.

Затем ампулу вскрыва!От, сополимер извлекают састварен!9ем в тстраг»!драфуране, его высажива!От мета»!слом, Высушивают в вакууме, Сополимер представляет собой пороша белого цвета. Выход 13,5 г.

Состав сопслимера вЂ” винилхлорида (!2% (содержание хлс,а по Шенигеру 54,1%). Характер!Истическая вяз!(ость в ТГФ 0,71, В спектре RMP набл одаются полосы 1,25, 1,95, 2.2, 4,5 м.д. В ИК-спектре наблюдается полоcа 740-745 см

П р и и е с 2, Вс" операции проводят по примеру 1, на вваг Ят по макс!9етру 12,6 г ВХ и 1,4 г ЗТ (малярное соотношение ВХ:3T =

= 4 1), Выход сог.ОЛ !l",ера 72,90А (10,2 г). Состав вЂ” 90,1% ВХ.

1700010

Пример 3. Все операции проводят по примеру 1, но вводят по манометру 1/2 ВХ и 2,1 r ЭТ (мблярное соотношение 7:9). Выход сополимера 60,9% (8 r), составвЂ”

73% ВХ. 5

Пример 4. Все операции проводят по примеру 1, но вводят 9,4 г ВХ и 2,35 г ЭТ

;(молярноесоотношение ВХ;ЭТ=3;2). Выход ,,:сополимера 51% (6,24 г), состав вЂ” 65 ВХ.

Пример 5, Все операции проводят по 10 ,; примеру 1, но вводят по манометру 7,9 г ВХ и 3,5 г ЭТ (молярное соотношение ВХ:ЭТ =

,= 1:1). Выход сополимера 45% ф,17 r), со став вЂ” 60 ВХ.

Пример 6, Все операции проводят по 15 примеру 1, но берут 0,095 r ТИББ, Молярное, соотношение компонентов инициатора

ТИББ:пероксид = 2:1. Выход сополимера 10,5 г, (70,8 ), состав вЂ” 93,8% ВХ.

Пример 7.. Все операции проводят по 20 примеру 1, но берут 0,19 г ТИББ. Молярное соотношение компонентов инициатора . ТИББ:пероксид =. 4:1. Выход сополимера 91,3% (13,6 г), состав вЂ” 967 ВХ.

Пример 8. Аналогичен примеру 1. 25

Пример 9. Все операции проводят по примеру 1, но берут 0,475 r ТИББ. Малярное соотношение компонентов инициатора

ТИББ:пероксид = 10:1. Выход сополимера

11,9 r (80,17ь), состав вЂ” 93.1% ВХ, 30

Пример 10. Все операции проводят. по примеру 1; но берут 0,095 r ТИББ, 0,134

r ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы, 7,9 г ВХ и 3,5 г ЭТ, Молярное соотношение компонентов инициатора 2:1, состав моно- 35 мерной смеси 1;1 (моль). Выход сополимера ,3,66 (32,1 g, состав вЂ” 62% ВХ.

Пример 11. Все операции проводят ! по примеру 1, но берут 0,19 г ТИББ, 7,9 r ВХ и 3,5-3Т. Молярное соотношение ТИББ:пе- 40 роксид = 4 .1, состав мономерной смеси 1:1 (моль). Выход сополимера 5,06 г (44,2 ), состав вЂ” 56,3 ВХ.

Пример 12, Аналогичен примеру 5, Пример 13. Все операции проводят по примеру 1, но берут 0,475 г ТИББ, 7,9 r

ВХ и 3,5 г- ЭТ. Молярное соотношение

ТИББ:пероксид = 10:1, состав мономерной смеси 1:1 (моль), Выход сополимера 3 95 r (34 5%) состав вЂ” 55% ВХ.

Пример 14. Все операции проводят по примеру 1, но берут 0,038 r ТИ Б6 и 0,0134 г ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы, {концентрация ТИББ 8 10 моль/моль мономерной смеси). Выход сополимера 6,7 г (45 ), состав вЂ” 9о ВХ, Пример 15. Аналогичен примеру 1.

Пример 16. Все операции проводят по примеру 1, но берут 3,8 г ТИББ и 1,34 г ди-трет-бутилперокситоиФенилсурьмы., (концентрация ТИББ 8 t0 моль/моль мономерной смеси). Выход сополимера 1U,l5 г (72,5%), состав вЂ” 89 BX.

Результаты обобщены в табл., данные о сополимеризации в присутствии трибутилборгидропероксид трибутила приведены в табл, 2.

Формула изобретения

Способ получения сополимеров винилхлорида с этиленом путем совместной полимеризации винилхлорида с зтиленом при низком давлении в присутствии инициирующей системы, включающей триалкилбори пероксиды, отл ич а ю щий с я тем, что, с целью повышения выхода сополимера и расширения диапазона состава сополимера, в качестве инициатора используют три-изобутилбор с ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмой при их молярном соотношении 4 вЂ” 8;1 и 18 вЂ” 23 С.

1700010

Таблица 1

Условия получения солод>в>ера виннлхлоридв с бтиленон в присутствии инициатора трмизобутмлборди-трет-(бутилперакситриценилсурьна (Т 20 С ° время - 6 ч) г

Пример т Состав

Состав сопел>е>ера.е

Выход (кся>версии) Состав нонпнерной аеес» инициатора г ноль.4 ! ноль/ноль нонанернод смеси

ВХ ЗТ пероксид

ТИБО

ВХ 37 BX ВТ

Т33ББ пероксид состввв нананернай

1-10 14 ° 2

3 !О !2 ° 6

1 ° 10 11,0

1 30 9>4

1.10 7>9 смеси

99 92. 8

39;9 90 10

29,9 73 27

40,6 65 35

49,7 60 40 состава ю>нциатора

1 ° 10 14,2 0 ° 7

1.10 в 14 ° 2 0,7

1 ° 10 34,2 0,7

1 ° 3(Г 34,2 0,7

1 10 7,9 3.5 бконтр.

9контр

KANTp.

>>oHtp, 7.9 3,5

7,9 3>5

7,9 3.5

1 ° 30

3. 10

1 ° 10

4 ° 10

8 ° 30

10-10

5,06 44,2

5>,17 45.1

3,95 34,6

49,7 56,3 43,7

49 7 60 40

49,7 55 45

O ° 334

О ° 134

0,134

50,3

6>19

0,38

0,475

Влияние концвнтрацни

8.3(Ге t.10 ин7>циатора

142 0,7

0,038

0,0!34

14 контр.

16 контр.

9,9 94 б

9, 9 92 8

6,7

90,1

3 30

8 103

8 10

0,38

0,134

14,2 0,7

l4.2 0,7 .

33>5

10,8

90,Т

9 9 89 11

1 ° 10

72,S

3,8

1,34

90,1

Т а б л и ц ° 2

1(аниме-о сотюлимврнзацнм еинилхлормда C зтнленон s присутстбмм.иммциирук>вей системы трибутиюборгидропероксид трибутила при их соотнанвнмк, равмсв> 0,4

3ц-сз 5 ч)

Сост8ав сопел>е>ера, Выход (конверсме) Состав моносерной снеси

ВХ 3Т >

ВХ ВТ ВХ 3Т

9,0 60

7,3 52

5,9 45

4.9 40

4,0 35

Составитель Т.Куркина

Техред M.Морге нтал

Корректор Л.Бескид

Редактор Т.Иванова

Заказ 4441 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открйтиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент",.г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

14,2

12,6

11 0

9>4

7ь9

0,38

О;38

0,38

6 ° 38

0,38

6, 095

0,19

0,38

0,475

0,095

0,7

1 ° 4

2 ° 1

2,85

3>5

0,134

О;134

0,134

6,134

0,334

0,134

90,1

80,1

70,1

59,4

50,3

Влияние

8 ° 303

8-30 з

8, lo-3 ,8 10 8 10

Влнвние

2 ° 10

4.!Ов

8 lo

10-10

2 ° 10

9,9

I9.9

29,9

40,6

49,7

9,1

О ° 7

1;4

2,1

2,85

3,5

90,1

80,1.

70,3

59,4

50,3 >

90,!

90,1

50,3

9,9 93,8

9;9 96

9>9 92

9,9 93,3

49,7

6,2

6,9

13,5

10>2

8,0

6,24

5,37

10 5

13,6

l3,5

II 9

3,66

96 ° 6

72,9

60,9

45 3

70,8

9! >3

90,6

80,1

32,1

Способ получения сополимеров винилхлорида с этиленом

Изобретение относится к получению сополимеров на основе винилхлорида и винилацетата с пониженным содержанием остаточных мономеров

Способ получения сополимера винилхлорида с виниловым спиртом // 1419991

Изобретение относится к химии полимеров и позволяет получать сополимер винилхпорида с виниловым спиртом с условной вязкостью 20%-ного раствора 44-46 с со степенью дегидрохлорирования винилхлоридных звеньев 0%, что достигается последовательной обработкой сополимера винилхлорида с винилацетатом с влажностью 20-40% 2,5-4,5%-ным раствором щелочи в метаноле и смесью 5-10%-ного раствора гипохлорита натрия с эквимолярным количеством уксусной кислоты в течение 20-40 мин при.объемном соотношении сополимера к раствору гипохлорита натрия 1:0,9-1,5

Способ получения сополимера винилхлорида // 682530

Композиция для получения внутренне пластифицированного сополимера винилхлорида // 668613

Способ получения сополимеров этилена с винилхлоридом // 618381

Способ получения сополимеров // 508513

Способ получения латекса // 430116

Способ получения сополимеров винилхлорида // 396347

Йсесосзная i г» г "i* :•.-•-•;.\ // 390112

Способ получения окислительно- восстановительного полимера // 364633

Сополимеры винилхлорида, винилглицидилового эфира этиленгликоля, винилоксиэтилового эфира глицерина и простых алкилвиниловых эфиров, в качестве термостойких, хорошо растворимых материалов с высокой прочностью и адгезией, способных к регулируемому отверждению // 2100377

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к сополимерам винилхлорида, винилглицидилового эфира этиленгликоля, винилоксиэтилового эфира глицерина и простых алкилвиниловых эфиров, которые могут использоваться в качестве термостабилизирующих добавок, а также для получения пленок, покрытий, лакокрасочных материалов с высокой прочностью и адгезией

Сополимеры винилхлорида, винилглицидилового эфира этиленгликоля и винилоксиэтилового эфира глицерина в качестве теплостойких, термостойких, хорошо растворимых материалов с высокой прочностью и адгезией // 2101298

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к сополимерам винилхлорида, винилглицидилового эфира этиленгликоля и винилоксиэтилового эфира глицерина, которые могут использоваться в качестве термостабилизирующих добавок, а также для получения пленок, покрытий, лакокрасочных материалов с высокой теплостойкостью, прочностью и адгезией

Способ получения термопластичных частиц сополимеров винилиденхлорида и винилхлорида // 2285699

Изобретение относится к области получения термопластичных полимерных материалов, в частности сополимеров винилиденхлорида и винилхлорида, пригодных для изготовления изделий производственно-технического назначения

Непрерывный способ получения (со)полимеров винилхлорида // 2434885

Масло-, водо- и грязеотталкивающие сополимеры перфторалкилэтилметакрилата // 2444534

Способ получения латекса сополимера винилиденхлорида // 2065449

Изобретение относится к области технологии полимеров, а именно к способам получения латексов сополимеров винилиденхлорида (ВДХ), применяемых в производстве вододисперсионных красок (ВДК), в полимерцементных композициях, может быть использовано для получения морозостойких латексов сополимеров ВДХ с винилхлоридом (ВХ) и ненасыщенной карбоновой кислотой (малеиновой, фумаровой, итаконовой)

Способ получения привитого сополимера винилхлорида // 2070209

Изобретение относится к химии полимеров, а именно, к способу получения привитого сополимера винилхлорида (ВХ) на каучуковый эластомер модификатора для поливинилхлорида (ПВХ) с повышенной долей эластомера и увеличенной степенью сшивки и может быть использовано для создания композиционных материалов на основе непластифицированного ПВХ, перерабатываемых, например, в профили, листы и т.д

Способ получения сополимера винилиденхлорида с винилхлоридом // 2007425

Изобретение относится к улучшенному способу получения сополимера винилиденхлорида с винилхлоридом, который лежит в основе получения упаковочной пленки пищевого назначения

Способ производства галогензамещенных полимеров // 2575708

Изобретение относится к способу производства галогензамещенных полимеров. Осуществляют способ водной суспензионной, микросуспензионной, эмульсионной или микроэмульсионной полимеризации по меньшей мере одного галогензамещенного мономера, например винилхлорида в качестве самостоятельного компонента или в сочетании с одним или несколькими другими виниловыми мономерами, предпочтительно, при содержании менее 50% по весу одного или нескольких других виниловых мономеров. Способ отличается тем, что добавляют по меньшей мере один агент, тормозящий радикальную полимеризацию, который представляет собой диалкил-N,N-замещенный гидроксиламин, и по меньшей мере один действующий в качестве отбеливающего агента пергалогенат, в котором противоион пергалогенат-аниона выбирается из лития (Li), натрия (Na), калия (К), магния (Mg), кальция (Са), стронция (Sr), бария (Ва), цинка (Zn), алюминия (Al), лантана (La) и церия (Се). Заявлено также применение агента, тормозящего радикальную полимеризацию с по меньшей мере одним пергалогенатом, как указано выше, в способе получения галогензамещенных полимеров, а также композиция для применения в способе получения галогенированных полимеров. Технический результат - получают полимеры с хорошими свойствами белизны и стабильностью показателя белизны. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 1 табл., 11 пр.