Способ получения триалкилдифторфосфатсиланов^ п.ментнб • - •тг.;'.:;'<ческаяеи0л1ютека

 

О П И С А Н И Е f73228

ИЗО6РЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26р;, 12о, 26о4

Заявлено 13.IV.1963 (№ 831028/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21 V11.1965. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 28.VIII. 1965.

МПК С 071

С 07f

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК 661.718.1 5:

547 412,26 241 245 (088.8) Авторы изобретения

А. П. Крешков, В. А. Дроздов и И. Ю. Орлова

Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева В Г. Л2И ГИ6 4

1, . ., .)IFCQ,×

Б1БЛЦ ОТЕКА

КИЛДИФТОРФОСФАТСИЛАНОВ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛ

Предмет изобретения

Подписная группа ¹ 50

Триалкилдифторфосфатсиланы общей формулы КК SIOPOF, где R=R>=CH3 R=

=Р= С,Н;,; R= С Н.-; К =СНз, К=СзН7, R Ñ Í5 и т. д., в литературе не описаны.

Предложен способ получения триалкилдифторфосфатсиланов, таких, например, как триметил-, триэтил-, диметилэтил-, диэтилпропилдифторфосфатсиланов, согласно которому триалкилхлорсиланы подвергают взаимодействию с дифторфосфатом аммония. Процесс идет при нагревании реакционной смеси до кипения в среде абсолютного диэтилового эфира. Выход конечных продуктов 35 — 450/<.

Полученные соединения представляют собой бесцветные жидкости с резким запахом, дымящиеся на воздухе. Строение их доказывается данными физического анализа, состав установлен методами химического анализа и инфракрасных спектров.

Синтезированные вещества, являясь соединениями нового типа фосфорсодержащих кремнийорганических соединений, обладают ценными свойствами и могут применяться для производства синтетических материалов.

Пример. Г1 о л у ч е н и е т р и м е т и л д ифто р ф осфатсил ана. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и механической мешалкой, загружают 14,2 г (0,12 моль) дифторофосфата аммония, Из капельной воронки в реакционную колбу вводят 8,53 г (0,08 моль) триметилхлорсилана, растворенного в 30 мл абсолютного диэтилового эфира. Теплую массу подогревают на водяной бане до кипения. Реакцию заканчивают через 30 мин. Маточный раствор отделяют от осадка на воронке Бюхнера, осадок дважды промывают эфиром порциями по 10 мл и фильтрат перегоняют. Диэтиловый эфир отгоняют при атмосферном давлении, а остаток разгоняют в вакууме, отбирая основную фракцию при 36 С (36 мм рт. ст.). Продукт представляет собой прозрачную жидкость с резким запахом, дымящуюся на воздухе; пр 1,3464; с14" 1,1139.

Остальные триалкилдифторфосфатсиланы синтезируют аналогичным образом.

Синтезированные соединения и их физикохимические константы приведены в табл. 1, а данные инфракрасных спектров — в табл. 2.

1. Способ получения триалкилдифторфосфатсиланов, например триметил-, триэтил-, диметилэтил-, диэтилпропилдифторфосфатсиланов, отличаюи1ийся тем, что соответствующие триалкилхлорсиланы подвергают взаимодействию с дифторфосфатом аммония в органическом растворителе при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакционную смесь нагревают до кипения, т

О, СС

C C! т С!

С0

С.! с!

Ю

»О

Г т — »

ЮСО

МГ л

СЧ СЧ ь

О

СЧ

СЧ

От он ою

00 СО

СЧ

СЧ

»О т

СЧ

«! т-»

«т»

Г

Г л

0О

» тГ>

СЧ

CO м

СЧ

Сп Г!

»Г) О

«!» «»» т» т»

СЧ С

ЮЮ

СЧ СЧ

СЧ Г

»О Г! тО тО л»

ЮГ! О м м лл он а тГ!

Г

Г л

СЧ м

«!\ т!

»О

«!»

0 т» юм счм

Г! Г! т-» л

Гт»

Ю» мм лл юм

СЧ М

»О »О лл

СЧ то

СО От

О» О» он

»О т-»

СЧ т»

Ю л

»О л

OО

М Г!

ЮЮ

СЧ СЧ

«С» т

U3 О г- гл т» тГ>»О ьсч

Г- Г» т-!

Ю

«Г» т-» он

О» т-»

Ю

СЧ

Ю

СО т»

СЧ т-

»О г! л

»О т» (l !

М Г!

Г! !

I

О»:! ( (сг»

Ю

СО Г г !

О»

О»

М О г !

С0 тб г»

М

О о

»:!

Ю

ГГ СС> !

Г О

М СО

Л «С.

СЧ СЧ !

ЮЮ

СО»О мм мм т т-»

«С» «!

От О

СЧ л

r г мм о

О»

«!

Г!

СЧ

:Гт

Ю

C)

СЧ

СГ»

«г»

»О м м! м м

Ю !

»

CCf

»0

CCf

ЬС

О с

СЧ м

»О м

\ м

»О

«!» м! т л

Ю

Ст м т» л

Ю

СС» м

М.) м и> м

»О

СС»

»О тГ!

С:! т л

«!» т»

Г

Ю м

СЧ

Г!

4-! о=а

»0 а >, > а о а

Е» о о! о

l т, z о х" о

C7) х о х о ж х о ж х о т

С« а о

C/)

z о а о ж

z о

Q. о

z о а

cr

z о

Cg Ъ т о

О !

И и

<Ф в

О в

О

С!

И йг ! Ф

О.

Е»

С! з: х

»СС

Й

X х

О

М

И т0 й

-Э1ГИЕН онагг

-эил1чн

-Э1гИЕН онагг

-э иычн

-а1 иен онан

-ЗИЛ1ЧН

-э еиен онагг

-эиычн он

-àeHeH она гг

-эиычн онаеиен онагг

-эиычн (гид шаг л д")

Д, иИН 1

% е,гнХ1Г

-odU Ьгчц г!» !

О=а —: (f 73228

О =а — (|

О=а — л! о

173228 (С««3)3

3 — (СН3) Соединение

Si — СН3

Si — О

P — 1

842 †9

1350 †13

1090 †10

480

384 †4 (СН,), 31ОРО1=3

842 — 973

1277

782

1081

1026

490

853

753 (СЗН3)3 SiOPOF3

1258

853

1078

1029

490

825 (СН,) (С,Н3) SiOPOV3

1283

767

868

1083

490

825

754 (С Н„) (С,Н,) 31ОРОГ3

1258

868

Составитель И. Спешилова

Редактор Л. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Г. П. Зимина

Заказ 2022/12 Тираж 675 Формат бум. 60@90 /, Объем 0,27 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Таблица 2

Значения характерных максимумов поглощения (в см — 3) инфракрасных спектров трналкилдифторфосфатсиланов