Патент ссср 148807
Секта Соеетских
Социалистических
Республик
Комитет по делам мпк С 07с етобретенкй и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано- у967 Бюллетень ¹ 3 УДК дата опубликования описания27.УТЯТ ° l97I
B.И.Максимов,Н.Н.Суворов Ф.А.Лурьи,Л.И.Морозовская,Ф.Л. « ри Лейбельман,Л.H.Ñîêîëîâà,3.Ã.Ãапенио,H.Ï.Ïàâëoâ П.И.Гера .-" » симов,П.А.Гайгрский,H.Ã.ÏðåéH,H.È.ÝåÌèàí,Ï.À.Петрова, Т.А.Осминская Н.М.Гончарова В. А.Вассерман Н.И.Меньшова, М. А.Воробьев Г.P.Ôðàíãóëÿí,á.Ì.t:èãàë,Ë.ÈËðøîâà,Т.З.КУк ина и Л.С.Морозова
Способы получения ацетата " -5,I5 -прегнадиенол — ф5-она -..
20-из диосгенина известны, они сложны в технологическом выполнении (высокое давление и большие температуры}, выходы же целевого продукта незначительны.
Предлагаемый способ получения ацетата Ь -5,Х6 -нрегнадивнол — Зд -она-20 (ацетата дегилропрегыеналона) иа диоогенина, аакшсчающийся в том, что диовгенин нагревают с уксусным ангидридом для получения ацетата диосгенина а последнее соединение кипятят
1 в присутствии хлоргидрата,$-пиколиновой фракции. Образующий при
I этом диацетат псевдодиосгенина превращают в ацетат дегидропрегненолона известным приемами.
Описываемый способ отличается применением для изомрризации ацетата диосгенина в диацетат псевдодиосгенина хлоргидрата
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ьВ10РСКОмУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено I6 е 7I. I960(N670303/23) с присоединением заявки №
Приоритет
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАТА Д вЂ” 5, I6ПРЕГНАЛНЕНОЛ - ЗЯ вЂ” ОНА — 20
Т48807 к, Х2р, ХЗ
I48807
P.- пиколиновой фракции вместо хлоргидрата кирилина, используемого ранее.
Прщеенете ннгигроскопнчеокого хлоргидрата ф —:. ïèêîëèíîâoé фракции вместо гигроскопичного хлоргидрата пиридина упрощает технологию изомеризации ацетата диосгенина.
Хлоргидрат Р -пиколиновой фракции предотавлиет собой смесь хлоргищ>атов p - и -пиколинов и 2,4 - лутнщпщ, которую получают из так называемой пиконилиновой фракции или растворениаи ее в соляной кислоте и последующим выпариванием полученного раствора досуха, или пропусканием хлористого водорода в раствор пиколиновой фракции выделившегося осадка.
100 Is áì t .. 194- 98 С) иеррщ
100 мл уксусного ангидрида при кипении в течение ЗО мин.Реакционную массу, содержащую ацетат диосгенина, охлаждают до ХООоС и к ней добавляют 20 г хлоргидрата,З-пиколиновой фракции или такое же количество хлоргидрата пиридина и затем кипятягв токе инертного газа 8 час. После охлаждения реакциоын;ув смесь, содержащую диацетат псевдодиосгенина, разбавляют Х260 мл 98ф-ной уксусной кислоты, нагревают до 28оС и при энергичном перемешивании быстро приливают раствор 58 r бихромата натрия в 350 мл уксусной кислоты. Температура реакционной массы поднимается до
48 С. После выдержки в течение IO мин прибавляют 9 г безводного о сульфита натрия, ХОО мл уксусного ангидрида и для расщепления эфирной группы в образовавшемся диозоне смесь кипятят 4 час.
Затем отгоняют в вакууме ОООО мл уксусной кислоты и к остатку при перемешивании и охлаждении добавляют ХООО мл вод . Выделивщийся ецетат -5,I:6 -.припщдиенсл — Зф -она — 20 отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из метанола.
Получают 45,0 r (52,3g от теоретического) ацетата . †.5,I6 — . прегнадиенол-.. 3P - она — 20 о т.пл. I70-Х71о0 /Q /20 36с0
9 ф (цный раствор в хлороформе) . пооое получения ее етете 5,16 —..поегналненол-.. Зф -они- 20 из диосгенина путем получения ацетата диосгенина и изомеризации его в диацетат псевдодиосгееина, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, изомеризацию ацетата диосгенина осуществляют в присутствии хлоргидрата †. пиколиновой фракции.
«ее а .1 >,Ф "1Х lH0-ПОЛИГ .1ОЛЦ!<," :-::;
Ф3 « ,-::"..-. "Имент",Бережковская наб. 21
