Способ получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов

Авторы патента:

C07F9/50 - фосфиноорганические соединения

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАН И Е

ИЗО6РЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

176498

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.ill.1964 (№ 889377/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.1V.1965. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 20Л .1965

Кл. 12о, 26О,1

МПК С 07f

УДК 547.419.1(088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Авторы изобретения

Е. И. Гринштейн, А. Б. Брукер и Л. 3. Соборовский

Заявитель

Организация Госкомитета химической промышленности при

Госплане СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ

1-0 КСИФТОРАЛ КИЛ ФОСФ И НОВ

Подписная группа № 50

Изобретение относится к способам получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов.

Полученные соединения благодаря высокой реакционной способности могут быть использованы в качестве исходных продуктов для приготовления огне- и термостойких полимеров.

Предлагаемый способ получения первичных

1-оксифторалкилфосфинов заключается в том, что фторалкилкетоны подвергают взаимодействию с фосфористым водородом при нагревании до 50 вЂ” 110 С.

Пример 1. Получение 1-окси-2,2, 2-т р и ф т о р и з о п р о и и л ф о с ф и н а. В пробирку из спецстали ЭЯ-1Т емкостью 150 мл, снабженную игольчатым вентилем и манометром, после вакуумирования сконденсировали 9,0 г (0,265 моль) фосфористого водорода и 15,4 г (0,137 люль) трифторацетона. Пробирку нагревали при 100 вЂ” 105 С и непрерывном встряхивании в течение 6 час. В начале реакции давление составляло 25 атн, а к концу снизилось до 10 атм. По окончании нагревания из пробирки выпустили непрореагировавший фосфористый водород, количество ко. торого составило 2,69л при 0 C/760 мл рт. ст.

В реакцию, таким образом, вступило 4,9 г (0,144 моль) РНз, Трифторацетон прореагировал полностью.

После вскрытия пробирки из нее извлекли подвижную темноокрашенную жидкость, прп перегонке которой в вакууме получили 17,1 г (выход 85,1

44 вЂ” 45 С (70 мм рт. ст.). Бесцветная прозрачная подвижная жидкость с фосфиновым запахом, т. кип. 25 С (24 мм рт. ст.) или 36 вЂ” 37 С.

При попытках перегонки при атмосферном

10 давлении частично разлагается на фосфорнстый водород и трифторацетон; n 1,4030;

d2o4 1,3024. MR найдено 27,36; вычислено 27,70.

Мол. вес найдено 150,0 (криоскопическим методом в бензоле); вычислено 146.

Найдено, %: С 24,34, 24,40; Н 4,70, 4,75;

P 20,94; 20,90; F 37,89; 37,70.

СзН60РРз

Вычислено, %: С 24,35; Н 4,05; P 20,95; го F38,55.

1-окси-2, 2, 2-трифторизопропилфосфин хорошо растворяется в эфире, бензоле, хлористом метилене; практически не растворяется в воде.

25 При хранении вещество постепенно разлагается с выделением оранжевого аморфного осадка.

При попытке окисления вещества элементарным кислородом реакция протекает очень

30 бурно и сопровождается вспышкой, Пример 2. Получение 1-оксигексафторизопро пил фосфина. В такую же пробирку, как в примере 1, сконденсировали 6,0 г (0,177 моль) фосфористого водорода и 21,4 г (0,129 моль) гексафторацетона. После прибавления последнего давление в пробирке снизилось от 30 до 0 ати. Сосуд с реакционной смесью нагревали при 50 вЂ” 60 С в течение

2 час, а затем выпустили из него газообразные продукты. При этом было собрано 1,88 г (1230 смз при О С/760 мм рт. ст.) непрореагировавшего фосфористого водорода. В реакцию вступило 4,12 г (0,121 моль) РНз. При перегонке полученной реакционной смеси в токе азота выделили 15,5 г (выход 62,1в/p) 1-оксигексафторизопропилфосфнна с т. кип. 75вЂ”

77 С/735 мм. Получают бесцветную прозрачную подвижную жидкость. п 1 3510 dpp 1,5636. MR найдено 27,58; вычислено 28,12.

170498

На воздухе вещество слегка дымит, но не самовоспламеняется. Замерзает при охлаждении твердой углекислотой. Хорошо растворяется в эфире, тетрагидрофуране; ограничен5 но вЂ” в бензоле и воде. При хранении постепенно (быстрее, чем 1-окси-2, 2, 2-трифторизопропилфосфин) разлагается с выделением желтого хлопьевидного осадка.

Найдено, >/p. С 18,40, 18,79; Н 1,61, 2,07;

10 Р 14,82; 14,78; F56,72, 56,16.

СзНзОРРв, Вычислено, в/p .С 18,00; Н 1,50; P 15,50;

F 57,00.

Предмет изобретения

Способ получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов, отличающийся тем, что фторалкилкетоны подвергают взаимодействию с фосфористым водородом при нагревании до 50вЂ”

20 110 С.

Составитель М. В. Кожинская

Редактор А. И. Байнова Техред Т. П. Курилко Корректор T. В. Муллина

Заказ 973/13 Тираж 675 Формат бум. 60;х,90 /в Объем 0,13 изд. л. Цена 5 Koll.

ЦНИИГ1И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Способ получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов

Похожие патенты:

Способ полученияi • // 169117

Патент 166681 // 166681

Способ получения р-оксиэтилалкилфосфинов и р- оксиэтилдиалкилфосфинов // 166027

Патент 164279 // 164279

Способ получения окиси метил-1, 1, 2, 2- тетрафторэтилоксиметилфосфина // 148402

Способ получения метил-1, 1, 2, 2- тетрафторэтилоксиметилфосфина // 148401

Способ получения n-диэтилендиамидофосфинил-n'-этилен-n"- арилгуанидинов // 148059

Способ получения смеси метил-1,1,2,2- тетрафторэтилфосфина и метил-бис-1,1,2,2- тетрафторэтилфосфина // 140058

Способ получения три-(оксиметил)-фосфина // 138617

Способ получения алкил-(диоксиметил)-фосфинов // 138602

Способ получения катализатора на основе переходного металла и фосфина // 2167712

Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью // 2186058

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Способ получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов // 2220974

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Способ получения трифенилфосфина // 2221805

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Способ получения алкил(фенил)фосфин-борановых комплексов // 2223277

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Способ удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений // 2240324

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Нанесенные катализаторы с действием донорно-акцепторного обмена и способ полимеризации // 2277101

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Способ получения n-дифенилфосфорил-n -алкил (c6-c10 ) мочевин // 2296768

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Способ получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола (варианты) // 2313534

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе // 2318790

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4