Патент ссср 164279

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТО СЙОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

"Р

1хл. 12о, 26„

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 15.Х1.1963 (№ 865665/23-4) А 1ПК С 07с с присоединением заявки

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открыткй СССР

Опубликовано 13Л П1.1964 г. Бюллетень ¹ 15

УД 1

Дата опубликования описания 9.IX 1964

Авторы изобретения

А. В. Казымов, Т. Н. Воскобоева и В. А. Кухтин

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФЕНИЛФОСФИНБЕНЗОИЛ((-АЛ КИЛ)-AKPOJI ЕИЛ)-МЕТИЛ ЕНОВ, 7одписная груггпа 44

Трифенилфосфинбензоил- ((сг-алкил) -акролеил)-метилены общей формулы;

1 (с н5) р с сн с сн О

С=О

Ф

1 11 ь где R — углеводородный остаток, в литературе не описаны.

Предложенный способ состоит в том, что трифенилфенацилфосфонийхлорид

Cl— (СБНь)з: Р С142

C=0 ф

1 11 конденсируют с тетраацеталями замещенных малоновых альдегидов общей формулы:

А1 о, 1 оль

СН вЂ” СН вЂ” СН

AlkO OAlk где R — углеводородный остаток, прн нагревании в течение 4 час при 105 — 110"" на бане в сухом пиридине.

Выход конечных продуктов 60%.

Полученные соединения можно применять в различных областях органического синтеза, в частности, в синтезе фосфорсодержащих сенсибилнзирующих красителей.

Пример 1. Трифенилфосфинбен10 з о ил-((а-метил)-акр олеил)-метил еи.

0,8 г трифенилфенацилфосфонийхлорида растворяют при нагревании в 6 хг г сухого пиридина, к жидкости добавляют 0,72 л.г 1, 1,3,3тетраэтокси-2-метилпропапа и смесь нагрева15 ют в течение 4 час прн 105 — 110=C (на бане).

После охлаждения реакционную смесь обрабатывают 200 1гл сухого эфира, эфирный раствор упаривают, остаток растворяют в хлороформе и хроматографнруют на окиси алю20 миния в бензоле.

Выход 0,48 г (60%), т. пл. 199"-С. После однократной кристаллизации нз спирта образуются желтые иглы с т. пл. 207=C.

Найдено, %: С 81,34; 81,24. Н 5,42; 5,40.

25 P 6,53; 6,42.

С; Н-,-О.Р.

Вычислено, %: С 80,87. Н 5,62. Р 6,91.

Пример 2. Трифеннлфосфннбенз о ил((сгэ т ил)-а к р о л е и л)-метил е н.

30 1,8 г трнфенилфенацилфосфонийхлорида ра164279

Предмет изобретения

Составитель И. Спешилова

Редактор Л. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректор Г. Е. Опарина

Зак. 2074/!7 Тираж 600 Формат бум, 60X90 /8 Объем О,!3 изд. л. Цела 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2.

cTB0pHI0T IIpH нагревании B 15 ai1lL сухого IIIIридина, к жидкости прибавляют 3,24 мл

1, 1, 3, 3-тетраэтокси-2-этилпропана и смесь нагревают в течение 4 час при 105 — 110 С (на бане). После охлаждения реакционную смесь обрабатывают 350 л1л сухого эфира, эфирный раствор упарива!от и остаток хроматографируют на окиси алюминия в бензоле.

Выход 1,04 г (58в/p), т. пл. 163 — 164 С.

После однократной кристаллизации из спирта образуются желтые иглы с т. пл.

178 .

Найдено, з/в: P 6,64; 6,63.

С31Н2702Р.

Вычислено, >/p. Р 6,70.

1, Способ получения трифенилфосфинбензоил-((а-алкил) -акролеил)-метиленов общей формулы:

1 (С,Н:), — Р=С вЂ” СН=С вЂ” СН=О !

С=О ! ф", 1

, где R — углеводородный остаток, о т л и ч а ющ и й.с я тем, что трифенилфенацилфосфонийхлорид

Сl ! (СвН5) з —— Р+ — СН2

С вЂ” — 0

I ф, ! 1 %б конденсируют с тетраацеталями замещенных

15 малоновых альдегидов общего строения:

Л1 О, ОЛЕЙ

СН вЂ” СН вЂ” СН

20 AlkO OAlk где R — углеводородный остаток, при нагревании в среде органического растворителя.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ющий с я тем, что процесс ведут при температуре 105—

110 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отл ич а ю щи йся тем, что в качестве растворителя применяют сухой пиридин.