Способ получения р-оксиэтилалкилфосфинов и р- оксиэтилдиалкилфосфинов

Авторы патента:

C07F9/50 - фосфиноорганические соединения

О П И С А Н И Е )66027

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл. 12о, 26, Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено ОI.XII.1961 (№ 754005/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 1964. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 9.XI.1964

МПК С 07f

Государственный

«омитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК

Ги : p n . p.... y с

Е. И. Гринштейн, А. Б. Брукер и Л. 3. Соборовский

I I

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ ЧКНИЯ 6-ОКСИЭТИЛАЛКИЛФОСФИНОВ И

Р-О КСИЭТИЛДИАЛ КИЛ ФОСФ И НОВ

Подписная epgnna Л5 4-г

Известен способ получения р-оксиэтилалкилфосфинов взаимодействием Р-окисей олефинов с алкилгидрофосфидами щелочных металлов.

С целью упрощения процесса в предлагаемом способе получения р-оксиэтилалкилфосфинов и р-оксиэтилдиалкилфосфинов, производят следующее. р-Оксиэтилфосфин подвергают ступенчатому алкилированию галоидными алкилами. Образовавшееся при этом четвертичное фосфониевое основание обрабатывают раствором щелочи и получают целевые продукты с выходом до 70%.

Пример 1. П о л у ч е н и е р-о к с и э т и лм етил фо с фи н а. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают в атмосфере азота 26,7 г (0,34 моль) р-оксиэтилфосфина. При температуре около 50 С и интенсивном перемешивании прибавляют из капельной воронки йодистый метил.

Температуру реакционной смеси поддерживают в интервале 50 вЂ” 52 С, охлаждая время от времени колбу снаружи льдом.

В течение часа таким образом добавляют

51,1 г (0,36 мо.гь) йодистого метила, затем реакционную смесь перемешивают в течение

0,5 час при комнатной температуре и 0,5 час при нагревании до 50 С.

В результате реакции образуется йодистый р-оксиэтилметилфосфоний в виде мутной вязкой жидкости. К этой смеси добавляют 40 мл этилового эфира и приливают по каплям растBGp 27,2 г 84,6%-ного едкого кали (0,411 мо гь

100 %-ного КОН) в 23 мл воды. При этом наблюдается разогрев реакционной смеси и выпадает кристаллический осадок Йодистого калия.

Эфирный слой отделяют, а водный слой и

10 кристаллы промывают еще несколько раз

130 мл эфира. Эфирные вытяжки соединяют и отгоняют эфир в вакууме водоструйного насоса.

При перегонке остатка (26,3 г) в вакууме

15 выделяют 21,1 г чистого р-оксиэтилметилфосфина (выход 67,1% от теоретического). Бесцветная прозрачная подвижная жидкость с характерным запахом алифатических фосфинов. Растворима в воде, спирте, ограниченновЂ”

20 в эфире. Т. кип. 74 вЂ” 76 С (20мя), п„o 1,4961;

27,39. Найдено, %: 33,84; С 40,60; Н 10,87.

Вычислено, %: P 33,68; С 39.13; Н 9,68.

25 С;;НООР.

Пример 2. Получение р-о к с и эт и лдиметил фосфина.

В трехгорлую колбу помещают 19,7 г (0,21 моль) р-оксиэтилметилфосфина. Затем

30 из капельной воронки при комнатной темпера166027

Предмет изобретения

Составитель О. Кожинский

Техред Ю. В. Баранов Корректор И. А. Шпынева

Редактор Г. М; Печоров

Заказ 2820/15 Тираж 625 Формат бум. 60 901/з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Ссрова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 туре и энергичном перемешивании в течение часа прибавляют 31,9 г (0,22 моль) йодистого метила, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале 38 вЂ” 40 С. Затем реакционную смесь перемешивают в течение

0,5 час при 50 С. Полученный в результате реакции йодистый Р-оксиэтилдиметилфосфоний имеет вид вязкой мутной жидкости.

К полученному промежуточному фосфониевому соединению в той же колбе приливают

40 лл серного эфира и в течение 0,5 час добавляют по каплям при перемешивании раствор 15,6 г 84,6о/о-ного едкого кали (0,235 ноль

100 4-ного КОН) в 13 мл воды. Температуру реакционной смеси при этом поддерживают в интервале 25 вЂ” 30 С. В результате реакции выпадает кристаллический осадок йодистого калия.

Эфирный слой отделяют, а нижний слой и осадок промывают еще 100 мл эфира. Из полученной смеси отгоняют эфир и выделяют

15,8 г Р-оксиэтилдиметилфосфина (выход

69,6 от теоретического) с т. кип. 80вЂ”

S1 Ñ/20 мм). Бесцветная прозрачная подвижная жидкость с фосфиновым запахом. Растворяется в спирте, воде, ограниченно вЂ” в эфире. п оо 1,4932; dg- < 0,9421; MR вычислен 32,437;

ИК найден 32,71.

Найдено, lo С 45,05; Н 10,12; P 29,81. Вычислено, Д : С 5,28; Н вЂ” 10,38; P 29,25.

Способ получения Р-оксиэтилалкилфосфинов и Р-оксиэтилдиалкилфосфинов, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, Р-оксиэтилфосфин подвергают ступенчатому алкилированию галоидными алки20 лами.

Похожие патенты:

Патент 164279 // 164279

Способ получения окиси метил-1, 1, 2, 2- тетрафторэтилоксиметилфосфина // 148402

Способ получения метил-1, 1, 2, 2- тетрафторэтилоксиметилфосфина // 148401

Способ получения n-диэтилендиамидофосфинил-n'-этилен-n"- арилгуанидинов // 148059

Способ получения смеси метил-1,1,2,2- тетрафторэтилфосфина и метил-бис-1,1,2,2- тетрафторэтилфосфина // 140058

Способ получения три-(оксиметил)-фосфина // 138617

Способ получения алкил-(диоксиметил)-фосфинов // 138602

Способ получения 1, 1, 2, 2-тетрафторэтил-ди (оксиметил)- фосфина // 137916

Способ получения окиси бета-хлорметил-бета- диэтоксифосфинометилтриметилена // 133884

Способ получения катализатора на основе переходного металла и фосфина // 2167712

Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью // 2186058
Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Способ получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов // 2220974
Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Способ получения трифенилфосфина // 2221805
Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Способ получения алкил(фенил)фосфин-борановых комплексов // 2223277
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Способ удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений // 2240324
Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Нанесенные катализаторы с действием донорно-акцепторного обмена и способ полимеризации // 2277101
Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Способ получения n-дифенилфосфорил-n -алкил (c6-c10 ) мочевин // 2296768
Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Способ получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола (варианты) // 2313534
Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе // 2318790
Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4