Способ получения пиразолпирролов
I68299
;:;„;„„;„ „ :,"„"„"„О П И С А Н И Е
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12р, 10
Заявлено 25Х.1963 (№ 838279/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 076
УДК 547.772 741(088.8) Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
Опубликовано 18.II.1965. Бюллетень № 4
Дата опубликования описания 16.Ш.1965
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАЗОЛПИРРОЛОВ
Предложен способ получения пиразолпирролов, например 1-фенил-3-метил-4,5,6,7-Н-пиразоло-(5,4-в)-индола или 1-фенил-3-метилпиразоло- (5,4-в) -пиррол-4-карбоновой кислоты, за5 ключающийся в том, что гидразон антипирина вводят во взаимодействие соответственно с циклогексаноном или пировиноградной кислотой по реакции нс
НзС вЂ” NN
Н С И
СвНз 11
НзС
2НД о
Н С 1
Cl
С6Н
МНКН, HCI
1Ч
Подписная группа № 51
Пиразолпирролы — новый класс органических соединений, со срощенными ядрами пиразола и пиррола, могущих иметь большое фармакологическое значение. Найдено, что гидразон антинирина (I) в кислой среде переходит в четвертичную соль гидразинопиразола (III), которую предлагается использовать в индольном синтезе Фишера с образованием пиразолпирролов.
+ нрын, НзС С1
I
cн 0 Н,С
=О .
-нс
H3C N
СТ
CsHs
168299
Предмет изобретения
Составитель Е. И. Йзраильская
Редактор Л, К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина
Заказ 289/6 Тираж 1150 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Ceposa, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2
Пример 1. П о л у ч е и и е 1-ф е н и л-3-м ет ил-45 67-Н-п и р а зол о-(54-в)-и н дол а.
Смесь 20 г (0,1 моль) сырого гидразона антипирина, 10 г циклогексанона и 20 мл бензола нагревают до кипения втечение получаса.
К реакционной массе медленно прибавляют
40 мл 30%-ной серной кислоты и после окончания экзотермической реакции нагревают на водяной бане в течение получаса. Реакционную массу подщелачивают избытком раствора едкого натра и отделяют бензольный слой.
При его перегонке в вакууме получают 10 г (40о/о) пиразолоиндола с т. кип. 260 †2 С при 10 мм рт. ст. в виде стекловидной массы, который легко перекристаллизовывается из петролейного эфира или метанола. Температура кипения чистого вещества 136 — 137 С (из метанола).
Уф-спектр (СФ-4, метанол) 3. „=283 лмк, 1дв = 4,07; молекулярный вес: найдено 267, 261, вычислено 251.
Найдено в : С вЂ” 76,30, 76,14; Н вЂ” 6,98;
6,88; N — 16,81; 16,87.
СтаНтт1 1з.
Вычислено в /о. .С вЂ” 76,46; Н вЂ” 6,82; N—
16,78.
Пикрат, т.,пл, 209 — 219 С (из спирта).
Найдено в /о =(; — 5,26; 52,12; Н вЂ” 4,09, 4,03.
С зНлМ ° СаНз1 1зОт.
Вычислено в о/о. .С вЂ” 52,11; Н вЂ” 3,97.
П ример 2. Получение 1-фен ил-3-м ет ил п и р а зол о-(5,4-в)-п и р р ол-4-ка рб оновой кислоты.
К раствору 5,05 г сырого антипирина в 30 ил абсолютного бензола медленно прикапывают раствор 4 г свежеперегнанной пировиноградной кислоты в 10 юг бензола и на5гревают см,есь с отгонкой бензола и воды.
После отгонки 40 и,г бензола остаток растворяют в 25 мл 25%-ной серной кислоты и нагревают до 80 С в течение часа. Затем реакционную массу нейтрализуют аммиаком до
10 рН 2 — 3 и отделяют кристаллическую массу пиразолопиррола. После ее двухкратной перекристаллизации из смеси гексан-бензол (1: 5) с добавкой активированного угля получают
1,8 г (30%) пиразолопирролкарбоновой кис15 лоты с т. пл. 114 — 118 С.
УФ-спектр (СФ-4 метанол) Х„= 265 и
360 л1мк, 1ов = 4,18 и 2,10; молекулярный вес: найдено 234, 235, вычислено 241.
Найдено в %: С вЂ” 65,21; Н вЂ” 5, 04; 5,02;
20 N — 17; 86, 17,66.
С1з Н 10з Хз, Вычислено в /о. С вЂ” 64,82; Н вЂ” 4,58; N—
17,41.
Пикрата не дает.
Способ получения пиразолпирролов, например, 1-фенил-З-метил-4,5,6,7-Н-пиразоло- (5,430 в) -индола и 1-фенил-3-метил-пир азоло- (5,4-в)пиррол-4-карбоновой кислоты, отличающийся тем, что на гидразон антипирина действуют карбонильными соединениями, например циклогексаноном или пировиноградной кислотой.
