Способ получения производных алкилфосфиновых кислот
Класс 12о1 26ag № 136371
СССР фЪ аФВзй
:ОписАние изовеетееГия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписнол грунт. Л Ъ
А. В. Фокин, А. А. Складнев, 3. H. Кваша и А. Ф. Коломиец
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АЛКИЛФОСФИНОВЫХ
КИСЛОТ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ К вЂ” P.ОЯ (+OR"
Заявлено 25 июля 1960 г. за № 674587/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министоов СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 5 за 1961 г.
Известен способ получения производных алкилфосфиноГвых кислот взаимодействием эфирхлорангидридов алкилфосфиHDBbIx кислот с оксисоединениями, кислотами или их металлопроизводными.
Предложен способ, получения производных алкилфосфиновых кисой лот общей формулы R — Р, где R и Р— алкил, R — ал OR
II с1 кил, арил, остаток кислоты, алкоксиметил, заключающийся во взаимодействии моноэфиров алкилфосфиповых кислот с ацилгалогенидами в присутствии акцепторов хлористого водорода или действием на соли моноэфиров алкилфосфиновых кислот галоидалкилов (арилов), хлорметилалкиловых эфиров B среде инертных растворителей при эквимолекуларных соотношениях реагентов.
Предложенный способ расширяет возможности получения производных алкилфосфиновых кислот и позволяет получить, например, фосфонформали, образование которых в других реакциях затруднено.
Условия проведения реакции определяются применяемыми галоидосодержащими соединениями.
Хлористые ацилы вступают в реакцию с моноалкоксиалкилфосфиновыми кислотами при отрицательных температурах. При комнатной температуре реакция заканчивается через 1 — 3 часа с образованием соответствующих ангидридов с количественными выходами
OR R,Х дР
R — Р + С!Ас — R — Р
"OH и ЗЛс
О О
Чистота образующихся продуктов зависит от степени очистки исходных продуктов и растворителя.
Реакции солей моноэфиров алкилфосфиновых кислот с галоидными
Мйкилами (арилами), хлорметилалкиловыми эфирамм протекают в № 13б371
Т. кип б„„
Вычислено
% P
Найдено
E и>
toC
Формула вещества
|— сн,с — о — p . .СН„ о о .ОС.Н,1
СН,С вЂ” Π— P " 1 Нз о о
;ос,н, СН вЂ” P !
) ОСН,— ОСНа
О
С11з ,OC,Í, i ОСН., — ОС Н,1
О, ОсаН, СНз — Р ос,H,õo, О
ОсаНь ,ос н, СН,— Р— Π— P
II CH,, О
18,7 18,5
1,4232 22
1,1516
17,08 17,25
1,4238 24
1,1020
1,4165 22,5
18,2 18,45
92 — 93, 5
1,1165
l,4215 22 l4,58 14,75
89 — 92 1, 5
1,0408
1,5226 21. 1,2807
132-134, 0,3
1,2250 20 (118 — 121 j0,5
1,4356
30 . 30
* В литературе (I) т. кип. 125/01; d4 1,2728; п 1,5240 несколько более жестких условиях и заканчиваются при нагревании до
35 — 110 .
При использовании вместо хлорпроизводных их бромистых и йодистых аналогов реакция протекает в более мягких условиях с хорошим выходом продуктов.
Моноэфиры алкилфосфиновых кислот вступают в реакцию с галоидосодержащими соединениями в присутствии акцепторов хлористого водорода при температурах минус ЗΠ—. минус 20, реакция завершается при комнатной температуре или нагревании до 35 — 90 .
Пр им е р 1. Получение смешанного ангидрида уксусной ы этоксиметилфосфи новой кислоты.
К раствору этоксиметилфосфиновой кислоты в безводном диэтиловом эфире при перемешивании и охлаждении до —.25 по каплям до. бавляют эквимолярные количества хлористого ацила, а затем триэтиламина. Реакционную массу медленно при перемешивании в течение
1 часа натревают до комнатной температуры, выделившийся хлоргидрат триэтиламина отделяют фильтрованием, а из фильтрата после удаления растворителя в .вакууме выделяют практически чистый продукт.
Пример 2, Получение метилэтоксиметилфосфонформаля.
К натриевой соли этоксиметилфосфиновой кислоты, взвешенной в петролей ном эфире, добавляют эквимолярное количество хлорметилового эфира.
После нагревания смеси до 55 — бО в течение четырех часов отделяют образующийся в реакции хлористый натрий; растворитель удаляют в вакууме.
Свойства полученных веществ приведены в таблице: № 136371
Соединения, полученные по предложенному способу, могут быть использованы как инсектициды, фармакологические средства, а также ацилирующие средства.
Предмет изобретения
Ре; актор С А. Барсуков Техред А. А. Кудрявицкая Корректор Л. Комарова
Формат бум. 70Х 108 / 6
Тираж 650
ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытый при Совете Министров СССР
Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.
Подл. к печ. 18Х-61 г
Зак. !037
Объем 0,34 усл. и. л.
Цена 5 коп.
Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.
Способ получения производных алкилфосфиновых кислот общей
"OR формулы R — Р . где R и R — алкил, R — алкил, арил, остаOR"
О ток кислоты, алкоксиметил, отличающийс я тем, что на моноэфиры алкилфосфиновых кислот или нх соли действуют галоидалкилами (арилами) или хлорметилалкиловыми эфирами в присутствии или отсутствии акцепторов галоидоводорода.
