Способ получения замещенных фенолов

 

Изобретение относится к ароматическим спиртам ,в частности, к получению замещенных фенолов фор-лы CR<SB POS="POST">3</SB>=CR<SB POS="POST">4</SB>-CR<SB POS="POST">5</SB>=COH-CR<SB POS="POST">1</SB>=CR<SB POS="POST">2</SB>, где R<SB POS="POST">1</SB>-H, 3-метил-3-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 3-метилен-7-метил-6-октенил, 3,7-диметил-2,6-октадиенил

R<SB POS="POST">2</SB>-H, CH<SB POS="POST">3</SB>, OH

R<SB POS="POST">3</SB>-H, CL, NH<SB POS="POST">2</SB>, OH, COOCH<SB POS="POST">2</SB>, 3-метил-2-бутенил, 3-метил-3-бутенил

R<SB POS="POST">4</SB>-H, CH<SB POS="POST">3</SB>

R<SB POS="POST">5</SB>-H, CL, CH<SB POS="POST">3</SB>, CHO, OH

R<SB POS="POST">2</SB>+R<SB POS="POST">3</SB>--CH=CH-CH=CH-, при условии когда R<SB POS="POST">1</SB>-3-метил-3-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 3-метилен-7-метил-6-октенил или 3,7-диметил-2,6-октадиенил, то R<SB POS="POST">3</SB>-H, CL, CH<SB POS="POST">3</SB>, NH<SB POS="POST">2</SB>, OH-COOCH<SB POS="POST">3</SB> или вместе с R<SB POS="POST">2</SB> образует цепь -CH=CH-CH=CH-

когда R<SB POS="POST">1</SB>-H, то R<SB POS="POST">3</SB>-3-метил-3-бутенил, 3-метил-2-бутенил. Цель - упрощение процесса. Получение целевых продуктов ведут алкилированием фенола фор-лы CR<SB POS="POST">3</SB>=CR<SB POS="POST">4</SB>-CR<SB POS="POST">5</SB>=COH-CH=CR<SB POS="POST">2</SB>, где R<SB POS="POST">2</SB>-R<SB POS="POST">5</SB> имеют указанные значения

R<SB POS="POST">3</SB><SP POS="POST">.</SP>-H, CL, NH<SB POS="POST">2</SB>, OH, CH<SB POS="POST">3</SB>OOC, изопреном или мирценом при 100°С в присутствии катализатора [RHCL(1,5-циклооктадиен)]<SB POS="POST">2</SB> в сочетании с фосфином. В качестве последнего используют натриевую соль три (м-сульфофенил)фосфина, а в качестве растворителя - воду или смесь воды с метанолом. Способ упрощается за счет исключения органического растворителя и повторного использования катализатора в виде его водного раствора без дополнительной очистки.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК,.Я0„„148О759

АЗ (51) 4 С 07 С 39/06, 39/08, 69/84, 69/92, 9!/4-4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К llATEHTY

СК з CR «-CP >.,==COH-CR =CR<, где R„—

H, З-метип-3-бутенил, 3-метил-2-бутенил, З-метилен-7-метил-б-октенил, 3,7-диметил-2,6-октадиенил R< = H, СН„ OH; R — Н, С1, NH, ОН, -СООСН, e

З-метил-2-бутенил, 3-метил-3-бутйнил;

R — ЬСН „R . НС1, СН „, CHO, ОН;

R + R — — CH=CH-CH-СН- при условии ког..3. где "К,—

3

В2

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

Ill ННТ СССР (21) 3867690/23-04 (22) 2!.03.85 (31) 84 04443 (32) 22.03.84 (33) FR (46) 15.05.89. Бил. Р 18

: (71) Рон-Пуленк Санте (FR) (72); Жерар Миньани и Дицье Морель (FR) (53) 547.564.0?(088.8) (56) Заявка Японии 9 55-86793, кл. С 07 D 311/58, 02.02.80 г. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЦ1ЕННЫХ ФЕНОЛОВ (57) Изобретение относится к ароматическим спиртам, в частности к получе.нию замещенных фенолов фор-лы

Изобретение относится к органической химии, в, частности к способу получения замещенных фенолов общей hopмулы да R, — З-.метил-3-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 3-метилен-7"метил-б-окте-. нил или 3,7-диметил-2,6-октадиенил, то R Н, Cl, СН-, NH, ОН, COOCh или вместе с R образует цепь -СН

= CH-СН=СН-; когда R — Н, то P з—

3-ме тип-3-бутенил, З-метил-2-бутенил.

Цель — упрощение процесса. Получение целевых продуктов ведут алкилированием фенола фор-лы

СК =СК -СК =СОН-СН=СК, д К вЂ”. R имеют указанные значения! К 5- Н, С1, NH, ОН, СН 00С, изопреном или мирценом при,100 С в присутствии катализатора (RhC1 (1,5-циклооктадиен) ) в сочетании с фосфином. В качестве последнего используют натриевую соль три(м-сульфофенил) фосфина, а в качестве растворителя — воду или смесь воды с метанолом. Способ упрощается за счет исключения органического растворителя и повторного использования катализатора в виде его водного раствора без дополнительной очистки.

3-метил-3-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 3-метилен-7-метил-б-октенил, 3,7-диметил-2,б-октадиенил;

Н, СН„ОН;

Н, Cl hE, „Н, -СООСН

З-метил-2-бутенил, 3-метил-3-бутенил;

Ch 3t

1 480759 у С1 CH3 CH 0 OH

R + R - -CH=CH-СН=СН-, я з при условии кого а R — 3-метил-3-бутенин, 3-метил-2-бутенил, 3-метилен-7-метил-б-октенил или 3,7-диметил"2,6-октадненил, то R> — Н, С1, CH», NH ОН, -COOCH> или вместе с Rz образует цепь

-CH=CH-СН=СН-; когда R — Н, то Rз — 3-метил-3-бутенил, 3- метил-2-бутенил.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса за счет использования водорастворимого катали- 15 затора -I RhC1 (1,5-циклооктадиен) J модифицированного натриевой солью три(м-сульфофенил)фосфина, что позволяет сократить расход или исключить использование органических раствори- 20 телей для проведения реакции и открывает возможность повторного использования катализатора в виде его водного раствора без дополнительной очистки.

Пример 1. В автоклав из нергкавеющей стали объемом 125 см вводят 0,0639 г (RhCl (циклооктадиена-1,5)), т.е. 0,26 мг-атом родия, 0,9246 г три(м-сульфофенил)фосфина в виде соли натрия (rPPrSNa), т.е. 30

1,37 мг-атом P и 0,2484 карбоната натрия (2,3 ммоль). Очищают три раза аргоном, затем последовательно добавляют 16 г дистиллированной воды, l8,37 г фенола (О, 195 глоль) и 13,94 r изопрена (0,205 моль). Нагревают до

100 С, затем перемешивают б ч.

После охлаждения и декантации органическую фазу промывают водой. Таким образом, собирают после осушки 40 на сульфате натрия, фильтрации и концентрации при 30 С при приведенном давлении (15 мм рт.ст.; 2 кПа) органическую фазу весом 6,31 r.

1(озфз.ициент преобразования изопре- 45 на 20%.

Соста» реакционной смеси.

Полученный вес 6,31 r, включая, г:

2-(3-Метил-3-бутенил)фе- 1,515 нол

4-(3-Метил-3-бутенил)фенол 3, 282

3- (3-Ne тиЛ- 3-бу теиил) ф енол 0,252

Тяжелые фракции 1,26

Хроматографический анализ в газовой фазе (ХГФ) и отделение при понижеHHQM давлении: точка кипения при

0,95 Торр = 100,5 С

2,58 2,17 СН г HiO CH2 СН2

r б,бб 6,94

СН б 78 70 г в.ю сн,-сн,— «», 2,67 2,22, С 3 1 8 о,6 ОН

5,50

Пример 2. Вавтоклавиз нержавеющей стали объемом 125 см . вводят 0,0302 r 1 Р1гС1 (циклооктади-; ен-i 5)), т.е. 0, 122 мг-атом родня, r TPPTSNa, т.е. 1,48 мг-атом Aochopa и 0,025 r карбоната натрия (0,23 ммоль). Очищают три раза арганом, з атем по следовательно доб авляют

15 г дистиллированной воды, 12,4 r (О, 1 моль) в аякола (2-метоксифенол) и 7,02 г изопрена (0,103 моль). Нагревают до 100 С„.затем перемешивают б ч.

После охлаждения и декантации органическую фазу промывают водой. После осушки на сульфате натрия, фильтрации и концентрации получают органическую фазу весом 17,83 r. Коэффициент преобразования изопрена 13,5%.

Состав реакционной смеси.

Полученный вес 17,83 r, включая, г:

4-(3-Метил-3-бутенил)-2"метоксифенол 11,73

4-(3-Метил-2-бутенил)-3-метоксифенол

6-(3-Метил-2-бутенил)-2-метоксифенол 2,281

6-(3-Метил-2-бутенил)-2-метоксифенол 0,652

Тяжелые фракции 1,497

Анализ при помощи ХГФ и отделение при помощи дистилляции при пониженном давлении.

Точка кипения при 0,025 Торр =

96 С.

1, 629

ЯИР С: 90 ИГц; растворитель CDC1

9! шаблон ТМС; смещения, рог: у 152 1895

Р 110 2

2 ЭЗе2 39 б (р

HO CH2 СНЗ 1%53 г 153,1 13Ф,6 СН 3

22,г1

Ф

ЯМР Н: 360 МГц; растворитель CDC1; шаблон ОМДС; химические смещения, PPM

ЯМР 1Н: 360 МГц; растворитель

CDC1 » шаблон ОМДС; химические смещения, р ртп.

14807

3 80

Ос1 3 1,66

HO 9,61

6,76 CH2 — СН2 С

6,61 2,И 2,21 СН

Пр име р 3. В автоклав из нержавеющей стали объемом 125 см вводят 0,1 r (RhC1 (циклооктаднен-1,5}), т.е. 0,406 мг-атом родия, 15

1,6 r TPPTSNa, т.е. 2,03 мг-атом Аосфора, 0,252 г карбоната натрия (2,37 ммоль) и 8 r пирокатехина (72,6 ммоль). Очищают три раза арго= ном, затем последовательно добавляют 20

20 r дистиллированной воды и 10,2 r изопрена (0,15 моль). Нагревают до

100 С, затем перемешивают 6 ч.

После охлаждения, декантации и концентрации собирают 13,94 г органической фазы.

Коэффициент преобразования изопрена 58Å, а пирокатехина — 1007.

Состав реакционной смеси.

Полученный вес 13,94 г, в том чис- З0 ле, r:

3-{3-Метил-2-бутенин)-2-гидрооксифенол. . 3,488

3-(3-Метил-3-бутенил)-2-гидрооксифенол 5,232

Продукт двойного присоединения 4,10

Тяжелые Аракции 1,115

ЯМР Н: 360 МГц; растворитель

CDCl ; шаблон ОМДС; химические смеще- 40 ния,, ррш.

59 6

Аора, 0,252 г карбоната натрия (2,37 ммоль) и 8 r гидрохинона (72,6 ммоль). Очицают три раза аргоном, затем последовательно добавляют

20 rд,истилли:рованной воды и 5,,44 r изопрена (80 ммоль). Нагревают до

100 С, затем перемешивают 5 ч.

После охлаждения, декантации и концентрации получают 11,83 г органической фазы.

Коэффициент преобразования изопре.на 70,47., гидрохинона — 57K.

Состав реакщ онной смеси.

Полученный вес 11,83 r, в том числе, г:

2-(3-Метил-2-бутенил)гидрохинон 1, 843

2-{3-Метил-3-бутенил)гидрохинон . Продукты двойного присо единения 2,02

Тяжелые Аракпии 0,59

7,372

Приме р 5. 8 автоклав из нержавеющей стали объемом 12S см .вводят 0,10 г I RhC1 (циклооктадиен:-1,5)), т.е. 0,406 Mr-атом родня, 1,6 г TPPTSNa, т.е. 2,03 мг-атом фосфора, 0,252 г карбоната натрия (2,37 ммоль) и 5,616 r триметилгидрохинона (ТМГХ) (36, 9 ммоль) . Очищают три раза аргоном, затем добавляют

20 r дистиллированной воды и 3,06 г изопрена (45 ммоль) . Нагревают до

100 С, затем перемешивают 6 ч.

После охлаждения, декантации и концентрации собирают 5,5 г органической Аазы, которая кристаллизуется в виде беловатого твердого вецества.

OH

OH

g 1 519 СН вЂ” сн -Сн=с

3,15 3

ОН {)Н

2,1Ь сн с

2,56 СН

|

П р им е р 4. В автоклав из нержавеюцей стали объемом 125 см вводят 0,10 г 5RhC1 (циклооктадиенI

-1,5)), т.е. 0,406 мг-атом родня, 1,6 r TPPTSNa, т.е. 2,03 мг-атом фос50

1, 168

КоэААициент преобразования иэопрена 14,7Х, а ТИГФ вЂ” 187.

Состав реакционной смеси.

Полученный вес 5,50 г, в том чис ле, r:

ТМГХ 4;04

2-(3-Метил-2-бутенил)—

-3,5,6-триметипгидрохинон 0,146

2-(3-Метил-3-бутенил)-3,5,6-триметилгидрохинон

55 О-Апкилированный продукт 0,146

ЯМР Н: 360 МГц, растворитель

CDC1, шаблон ОМДС.

Химические смещения, ppm:

1480759

g,72 1 НО

ОН

ОН, 5

1О

Пример 6. В автоклав иэ нержавеющей стали объемом 125 смЗ вводят 0,10 r (КЬС1 (циклооктадиен-1,5)7 (0,406 мг-атом родня), .1, б r TPPTSNa (2,56 мг-атом P ), 0,251 r карбоната натрия 2,36 ммоль и 8,02 r резорцина (72,8 моль) (метагидроксифенол) . Очищают три раза аргоном и добавляют 20 r дистиллироранной воды и 5,44 г изопрена " 15 (80 ммоль). Перемешивают при 100 С в течение 6 ч.

После охлаждения, декантации и, концентрации прн 30 С, при приведенном давлении (15 мм рт.ст., 2 кПа) 20 . собирают 14,37 r маслянистой. желтой жидкости

Коэффициент преобразования изопре- на 100Х резорцина — 90,7Х.

Состав реакционной смеси. 25

Полученный вес 14,37 г, в том числе, г:

Резорцин 0,75

3-Гидрокси-2-(3-метил-2-бутенил)фенол 4,08

3-Гидрокси-2-(3-метил-3-бутенил)фенол 5

Продукты двойного присоединения 4,55

Масс-спектр

10,103

ОН

9>78 ф 4,75 сн

2 26 си, 0Н

7г 25 6,9б

769 7ДЦ

0Н снг-7-нс ъ

123

После охлаждения, декантадии и концентрации при 30 С, при приведенном давлении (15 мм рт.ст., 2 кПа}, собирают 10,07 r маслянистой оранже45 вой жидкости.

Коэффициент преобразования изопреиа 563, а паракрезола — 60X.

Состав реакционной массы.

Полученный вес 10,07 r, в том числе, r:

Крезол 2,16

4-Метил-2-(3-метил-3-бутенил)фенол

4-Метил-2-,(З-Метил-2-бутенил)фенол 1,536

Продукты двойного присоединения 0,11

1 Масс-спектр

6,144

Мол г куля рный пик: 178.

Прим ер 7. В автоклавиз нержавеющей стали объемом 125 смэ вводят 0,10 r (ЖС1 (циклооктадиен-1,5)12 (0,406 мг-атом родня), 1,6 г

TPPTSNa (2,56 мг-атом P ), 0,251 r карбоната натрия (2,36 ммоль) и 10,54 r 2-нафтола (72,8 ммоль). Очищают три раза аргоном и добавляют

20 г дистиллированной воды и 5,44 r изопрена (80 ммоль) . Перемешивают при 100 С в течение 16 ч.

После охлаждения, декантации и концентрации при 30 С, при приведенном давлении (15 мм рт.ст.", 2 кПа} собирают 15, 45 r твердого вещества бежевого цвета.

Коэффициент преобразования иэопрена 883, р-нафтола - 94K.

Состав реакционной смеси.

Полученный вес 15,45 г, в том числе, г:

1-(3-Метил-3-бутенил)—

-2-нафтол 4,146

1-(3-Метил-2-бутенил)—

-2-нафтол

Продукты двойного присоединения 0,45

Масс-спектр

157

Молекулярный пик: 212

ЯМР Н1: 360 МГц; растворитель

CDC1, шаблон ОМДС; химические смещения, ррш:

Пример 8. В автоклав из нержавеющей стали объемом 125 см вовводят 0,10 r 1КЬС1 (циклооктадиен-1, 5) ) (О, 406 мг-атом родня), 1, 23 г

TPPTSNa (2 мг-атом P ), 0,251 r карбоната натрия (2,36 ммоль) и 7;96 r паракреэола (73,6 ммоль), Очищают три раза аргоном и добавляют 20 r дистиллированной воды и 5,44 г иэопрепа (80 ммоль). Перемешивают при

100 С в течение 16 ч.

1480759

ОН

ОН б,s2 снз б 80

767

СООСИЗ

6,5

6,94

55

СН3

Молекулярный пик.: 176.

ЯМР Н: 360 МГц, растворитель

CDC1>, шаблон ОМДС, химические смещения, ppm:

Пример 9. В автоклав из нержавеющей стали объемом 125 см вводят 0,1 г (RhC1 (циклооктадиен1,5)) (0,406 мг-атом родня), 1,23 г

TPPTSNa (2 мг-атом РЗ ), .0,251 г карбоната натрия (2,.36 ммоль) и 9,77 г

j4-хлор-фенола (76 ь моль), Очищают три раза аргоном и добавляют 20 г дистиллированной воды и 5,44 г изопрена (80 ммоль) . Перемешивают Ъри

100©С в течение 16 ч.

После охлаждения, декантации и концентрации при 30 С при приведенном давлении (15 мм рт."т.; 2 кПа) собирают 11,01 r маслянистой коричнево-красной жидкости.

Коэффициент преобразования изопрена 26,3%, хлор-4-фенола — 21,3%.

Состав реакционной массы. 35

Полученный вес 11,01 r, в том числе, г:

4-Хлор-фенол 7,09

4-Хлор-2-(3-метил-2вЂ,бутенил)фенол 0,542

4-Хлор-2- (3-метип-3-бутенил) фенол 2,647

Тяжелые

Тяжелые фракции 0,73

ЯМР " Н: 360 МГц, растворитель

CDC1>,шаблон ОМДС химические смещения, ррн:

Пример 10. В автоклав иэ нержавеющей стали объемом 125 см вводят О,1 r fRhC1 (циклооктадиен-1,5)3 (0,406 мг-атом родия), 1,23 г

TPPTSNa (2 мг-атом РЗ ); 0,251 г карбоната натрия (2,36 ммоль) и 11,05 г метилового эфира п-оксибензойной кислоты (72,6 ммоль). Очищают три раза аргоном и добавляют 20 r дистиплированной воды и 5,44 r иэопрена (80 ммоль), Перемешивают при 100 С в течение 16 ч.

После охлаждения, декантации и концентрации при 30 С при приведенном давлении (15 мм рт.ст.; 2 кПа) собирают 10,06 r твердого вещества.

Коэффициент преобразования изопрена 8,5%, а парагидроксибензоата—

9,4% °

Состав реакционной массы.

Полученный ве." 10,06 r в том числе, г:

Параоксибензоат 8,55

4-Метоксикарбонил-2-(3-метил-2-бутенил)феиол 0,50

4-Метоксикарбонил-2-(3-метил-3-бутенип)фенол 1,01

ЯИР Н: 360 МГц; растворитель

CDC1; шаблон ОМДС, химические смещения, ррн:

Пример 11. В автоклав из нержавеющей стали объемом 125 смз вводят 0,1 г (RhC1 (циклооктадиен— 1,5)) (0,406 мг-атом родня), 1,23 г

TPPTSNaj (2 мг-атом P3 ), 0,251 г карбоната натрия (2,36 ммоль) и

7,92 г 4-аминофенола (72,55 ммоль) .

Очищают три раза аргоном и добавляют 20 r дистиллированной воды и

5,44 г изопрена (80 ммоль). Перемешивают при 100 С в течение 16 ч.

После охлаждения, декантации и концентрации при 30 С, при приведенном давлении (15 мм рт.ст., 2 кПа), собирают 11,86 г твердого вещества рыжего цвета.

Коэффициент преобразования изопрена 83,6%, амино-4-фенола — 93%.

Хроматографический анализ показывает 100% продуктов присоединения 4-амино-2-(3-метил-2-бутен-ил)-фенол (40%) и 4-амино-2-(3-метил-3-бутен-ил)-фенол (60%).

Пример 12. В автоклав из нержавеющей стали объемом 125 см вводят 0,1 г fRhC1 (циклооктадиен-1,5)1 (0,4.06 мг-атом родия), 1,23 г

II

ТРРТЯЯа (2 мг-атом РЗ+) и 0,251 r карбоната натрия (2,36 ммоль) . Очищают три раза аргоном и добавляют 20 r дистиллированной воды, 9,33 r хлор9 —.-фенола (72,6 ммоль) и 5,44 r изо5 прена (80 ммоль) . Перемешивают при

100 С в течение 16 ч.

После охлаждения, декантации и концентрации при 30 С, при приведен- 10 ном давлении (15 мм рт.ст.; 2 кПа) собираФг 12,58 г желтой жидкости.

Коэффициент преобразования изопрена 76,6%, хлор-2-фенола — 83,8%,.

Состав реакционной массы. 15

Полученный вес 12,58 r, в том числе, r:

2-Хлор-фенол 0,42

2-Хлор-4-(3-метил-2-бутенил)фенол 2,38

2-Хлор-4-(3-метил-3-бутенил)фенол

2-Хлор-6-(3-метил-2-бутенил)фенол 0,595

2-Хлор-6-(3-метил-3-бутенил)фенол 1,19

Тяжелые фракции 0,26

ЯМР Н: 360 МГц; растворитель

СЭС1э, шаблон ОМДС; химические сме-. щения, ppm:

0Н Ci

1480759!

8,11

2,31 r

6,59 б 81

6.88

Пример 14. В автоклав из нержавеющей стали объемом 125 см вводят 0,1 г (RhC1 (циклооктадиен)

1,5) j (О, 406 мг-атом родня), 1, 23 r

TPPTSNa (2 мг-атом Р ), 0,25 г кар25 боната натрия (2,36 ммоль) и 10,8 r

2-нафтола (75 ммоль}. Очищают три раза аргоном и добавляют 20 см смесь з 75/25 по объему воды и метанола и

l0,9 г мирцена (80 ммоль). Перемени30 вают при 100 С в течение 24 ч.

1 После охлаждения, декантации и

I о концентрации при 30 С, при приведенном давлении (15 мм рт.ст., 2 кПа) собирают 11 г желтого масла, 35

Коэффициент преобразования мирце на 40%, 2-нафтола — 65%.

Хроматографический анализ показывает наличие 1-(3, 7-диметил-2, 6-октадиен-1-ип)-2-нафтола (33%} и 1-(7-ме40 тил-3-метилен-6-октан-ил) -2-нафтола (67%).

Таким образом, предложенный способ позволяет упростить технологию процесса за счет включения органического растворителя из реакционной массы и открывает возможность повторного использования катализатора в видеего водного раствора без дополнительной очистки.

7,735

С1 696

3+%

7,06 6,7!

6,85

1 2

6 91

Формула изобретения

Способ получения замещенных фенолов общей формулы

55 ОН

R

В

Пример 13. В автоклав из нержавеющей стали объемом 125 см вводят 0,1 г (RhC1 (циклооктадиен-I,5} g (0,406 мг-атом родня), 1„ !3 г

TPPTBNa (2 мг-атом Р> и О, 251 r карбоната натрия (2,36 ммоль). Очищают три раза аргосом и добавляют 20 r дистиллированной воды, 7,83 r свеже-. перегн нного ортокрезола 72,4 ммоль и 5,44 r изопрена (80 ммоль). Перемешивают при 100 С в течение 16 ч.

После охлаждения, декантации и . концентрации при 30 С при приведенном давлении (15 мм рт.ст., 2 кПа) собирают 12,7.1 г желтой жидкости.

Коэффициейт преобразования изопрена 85,8%, ортокрезола — 92,9%.

Состав реакционной массы.

Полученный вес 12,71 г в том числе,, г:

Крезол О, 325.

2-Метил-4- (3-метил1

-2-бутенил)фенол 1,158

2-Метил-4-(3-метил-3-бутенил)фенол

2-Метил-6-(3-метил-2-бутенил)фенол

2-Метил-6-(3-метил-3-бутенил}фенол

Тяжелые фракции 0,807

ЯМР „ Н: 360, МГц; растворитель

CDCl3 шаблон ОМДС; химические смещения, ppm:

l ОН!

3! 480759

14 путем алкилирования фенола общей формулы

ОН

Составитель Т, Фомичева

Редактор N. Циткина Техред М.Моргентал Корректор 0. Ципле

Заказ 366 I Тираж 352 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 где R - Н, З-метил-3-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 3-метилен-7-метил-б-октенил, 3,7-диметил-2, 6-ок тадиенил, R — Н, СН, ОН;

R - Н, Cl NH ОН, -COOCH, З-метил-2-бутенил, 3-метил-3-бутенил;

Rg - Н, СЬ 1

RS — H C1 СН з, СНз0 OH

R + R — -CH=CH-СН=СН-, при условии, когда R 3-метил-3-бутенил, З-метил-2-бутенил, 3-метилен-7.-метил-б-октенил или 3,7.-диметил- 15

-2,6 октадиенип, то R — H, Cl, CH»

NH ОН, CH ООС вЂ” или вместе с Rq образует цепь -СН=СН-СН=СНкогда R — Н, то R з — 3-метил-3-бутенил, З-метил-2-бутенил, 20! где R< — R+ имеит указанные значения, К з- Н, Сl, НН, ОН, СЬ уООСизопреном или мирценом при 100 С в о присутствии катализатора -(ЯЬС1 (1, 5щпслооктадиен) в сочетании с фосфииом, о т л и ч а и шийся тем, что, с цель 3 упрощения процесса, в качестве фосфина используют натриевую соль три(м-сульфофенип)фосфина, а в качестве растворителя — воду или

I смесь воды с метанолом.