Способ получения производных бензоилмочевины
Изобретение касается производных бензоилмочевины, в частности соединений общей ф-лы 2R<SB POS="POST">1</SB>,6R<SB POS="POST">2</SB>-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">3</SB>-C(X)-NH-C(Y)-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">2</SB>-----2-R<SB POS="POST">3</SB>,3-CF<SB POS="POST">3</SB>,5-R<SB POS="POST">4</SB>, где, R<SB POS="POST">1</SB>-галоид, CH<SB POS="POST">3</SB> R<SB POS="POST">2</SB>-H, галоид R<SB POS="POST">3</SB> и R<SB POS="POST">4</SB> -галоид X и Y- кислород или сера (оба не являются одновременно серой), проявляющих инсектицидную активность, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - создание новых более активных веществ указанного класса. Их синтез ведут из соответствующего замещенного бензамида и изоцианата в инертном органическом растворителе. Новые вещества малотоксичны и эффективны против капустной моли, гусениц походного червя и табачной совки. 5 табл.
союз сОВетских
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСГ1УБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н1 )(Y 8 Cr ь з
CNHCNH
В2 Щ где R<
1
R иК,—
Хи галоид или метил; водород или галоид; каждый галоид; каждый кислород или сера при условии, что Х и У
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТИЯМ
ПРИ П НТ СССР (21) 4028614/23-04 (62) 3956740/04 (22) 04.12.86 (23) 19. 09. 85 (31) 195804/84
{32) 20.09.84. (33) JP (46) 23.04.89 Бюл. ¹ 15 (71) Ниппон Сода Компани, Лимитед (ЛР) (72) Катсуита Икура, Кенози Хагивара Фумихоко Нагасаки, Томно Ямада, Хиремитсу Такахаси и Ренпей Хатано (JP) (53) 547.495.2.07(088.8) (56) Патент США ¹ 3933908, кл. 424-322, опублик. 1965.
Патент GHA ¹ 4085226, кл.424-322, ЕР— 8435, кл. С 07 С 127/22, опублик. 1980.
Изобретение относится к новым производным бензоилмочевины общей формулы
„„Я0 „„1475486 А 3 (5g 4 С 07 С 127/22, А 01 N 47/34 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
БЕНЗОИЛИОЧЕВИНЫ (57) Изобретение касается производных бензоилмочевины, в частности соединений общей ф-лы 2 R„, 6К -С Н—
-С (Х) -NH-С (Y) -С Н --2-R з, 3-CF, 5-КФ, где R -r o-"ä, СН3, Е,.-н,галоид, R u R галоид, Х и Y — кис лород или сера (оба не являются одновременно серой), проявляющих инсектицидную активность, что может быть использовано в сельском хозяйстве.
Цель — создание новых более активных веществ указанного класса. Их синтез ведут из соответствующего замещенного бензамида и изоцианата в инертном органическом растворителе.
Новые вещества .малотоксичны и эффективны против капустной моли, гусениц походного червя и табачной совки.
5 табл. не могут быть одновремен- Q3 но серой, вДв которые проявляют инсектицидную ак- (ф тивность. С5
Цель изобретения — изыскание новых производных бензоилмочевины, которые по сравнению с известными соединениямй близки по структуре и того же назначения, проявляют более высокую инсектицидную активность.
Пример 1. 1 †(2,5-Лихлор-3трифторметилфенил)-3-(2,6-дифторбен- . зоил)-мочевина (соединение I):
1475486
С1 CF3 Г
F С1 СГ ()=С вЂ” О + 0 CONH2 О CN)NHC(())NH О
С1 С1
40
К раствору 2, б-дифторбензамида (О 35 r) в 15 мл сухого ксилола по каплям добавляют раствор 2, 5-дихлор-3-трифторметилфенилиз оцианата (О,б r) в 5 мп сухого ксилола при комнатной температуре и смесь дефлегмируют в течение 3 ч. После охлаждения до комнатной температуры кристаллический остаток фильтруют.и промыва, ют н-гексаном с 0,3 r целевого продукта (т,пл. 205-207,5 С).
Используя метод примера 1, получают соединения, перечисленные в табл. 1. Данные элементного анализа и выход ЛД О полученных соединений представлены в табл.2, Полученные соединения испытывают на инсектицидную активность. Инсектицидные композиции, содержащие в качестве активного компонента соединение формулы I, могут быть получены смешиванием его с подходящим носителем в форме, обычно применяемой для сельскохозяйственных Пестицидов, такой как смачиваемый порошок, способный эмульгироваться концентрат, дуст, гранулированный состав, суспензионный концентрат.
В качестве твердого носителя мо гут быть использованы мука зерновых, например сои и пшеницы, размолотые минералы, например диатомовая земля, апатит, гипс, тальк, бентонит и глина, а также органические и неорганические соединения, такие, как бензоат натрия, мочевина и сульфат натрия.
В качестве жидких носителей могут, быть использованы растительное масло, минеральное масло, продукты нефтехимии такие,как: керосин, сольвент-нафта и ксилол, циклогексан, циклогексанон, диметилформамид, диметилсульфоксид,трихлорэтилен,метилизобутилкетон и вода.
При необходимости может быть доГ бавлено поверхностно-активное вещество с целью получения однородного и устойчивого состава.
Концентрация активного компонента в инсектицидной композиции может меняться И может составлять, например, 5-70 мас. (предпочтительно 1030 мас. ) смачиваемого порошка, 530 мас.X (предпочтительно 10-20мас. ) способного эмульгироваться концентрата, 1-10 мас.X (предпочтительно
2-5 мас. ) дуста, 5-40 мас.X (предпочтительно 10-30 мас.X) суспензионного концентрата, 1-10 мас. . (предпочтительно 2-5 мас. ) гранулированного состава, Смачиваемый порошок, способный эмульгироваться концентрат и суспензионный концентрат разбавляют водой до необходимой концентрации и используют в виде жидкой суспензии или жидкой эмульсии для опрыскивания растений.
Дуст и гранулированный состав не25 посредственно используют для опрыскивания растений.
Пример 2. Способный эмульгироваться концентрат содержит, мас.ч.:
Предлагаемое соединение 10
Додецилбензолсульфонат кальция
Диметилформамид
Ксилол
35 Полиоксиэтиленстирилфениловый эфир 3
Полиоксиэтиленалкилариловый эфир 2.
Компоненты смешивают с получением
40 способного эмульгироваться концентрата, содержащего 10Х активного компонента. При использовании концентрат разбавляют до желаемой концентрации водой с получением эмульсии.
45 П р и и е р 3. Смачиваемый порошок содержит, мас.ч.:
Предлагаемое соединение 20
Тальк 75
Лигнинсульфонат
5р натрия 3
Стеарат натрия 2
Указанные компоненты смешивают с получением смачиваемого порошка, содержащего 20 активного компонента.
55 При использовании его разбавляют во.I дой до желаем и концентрации суспензии.
Пример 4. Суспензионный концентрат содержит, мас.ч.:
14 75486
Предлагаемое соединение 20
Оксиэтиленированный полиарилфенолфосфат, нейтрализованный амином 2
Ксантановая смола 0,2
Вода 77,8
Указанные компоненты смешивают с
45 получением эмульсионного концентрата, содержащего 20Х активного компонента. 10
При использовании концентрат разбавляют водой с получением суспензии желаемой концентрации.
Пример 5. Дуст содержит, мас.ч; 15 ,Предлагаемое соединение 5
Тальк 92
Окись кремния 3
Указанные компоненты смешивают с получением дуста, содержащего 5Х ак- 20 тивного компонента.
Испытание инсектицидной активности против табачной совки проводят следующим образом.
Смачиваемый порошок, приготовленный в примере З,разбавляют водой до необходимой концентрации соединения.
Лист сладкого картофеля погружают на
30 с в химический раствор и высушивают на воздухе. 30
Обработанный лист помещают в чашку Петри диаметром 5 см и туда выпускают 5 гусениц табачной совки в третьей личиночной стадии, после чего чашку накрывают куском стекла. Чашку
Петри помещают в комнату с температурой 25 С и относительной влажностью
65Х. Через 120 ч отмечают смертность и получают значения 95Х-ной летальной концентрации (ЛК ). 40
Полученные результаты приведены в табл,3.
Испытание инсектицидной активности против походного червя проводят следующим образом.
Способный эмульгироваться концентрат или смачиваемый порошок, приготовленные как указано в примерах, разбавляют водой до необходимой концентрации соединения. Лист кукурузы 50 погружают в полученный химический раствор на 30 с и высушивают на воздухе. Обработанный лист помещают в чашку Петри, в которой находятся 5 гусениц noxopHoro червя в третьей личиночной стадии, и чашку накрывают куском стекла. Чашку Петри помещают в комнату, в которой поддерживаето ся температура 25 С и относительная влажность 65 . Через 120 ч отмечают смертность и получают значения ЛК
Полученные результаты приведены в табл.4.
Испытания инсектицидной активности против капустной моли проводят следующим образом.
Способный эмульгироваться концентрат или смачиваемый порошок разбавляют водой до желаемой концентрации соединения. В приготовленный химический раствор погружают на 30 с капустный лист, который затем сушат на воздухе.
Обработанный лист помещают в чашку Петри диаметром 9 см, в которой находятся 5 личинок капустной моли в третьей личиночной стадии, и чашку ( накрывают стеклянной пластинкой. Чашо ку Петри держат в комнате при 25 С и относительной влажности 65Х.Через
120 ч отмечают смертность и получают значения ЛК . Полученные результаты приведены в табл.5.
Ф о р м ул а и з о б р е т е н и я
Способ получения производных бензоилмочевины общей формулы
R3 С Ъ
Il II
CNHC1ЧН 2 Rq где R, — галоид или метил, R — водород, или галоид, R „R — каждый галоид, х и у — каждый кислород или сера, при этом они не являются одновременно серой, отличающийся тем, что.соединения общей формулы
R1 Х
С1ЧН
lI
2.
R2 подвергают взаимодействию с соединением общей формулы
83 СГЗ г=с=ы
Rg
R>, R,. X u Y имеют указанные значения q в инертном органическом растворителе °
1475486
Табл ица
Х У R
tl 0
CHIC)ЧК
Соединение о
Т,!ел., С
Я
205-207,5
190-194
191-194
187-189
156-160
132-137
Cl
Br
Cl
Br
F
СН
Cl
Н и и и
II
Il
Il и
И и
II и ее
II и
Il
It
II
И
И и
Н
«11»
И
227,5-229
Cl
Cl
Сl
Cl
Cl
Сl.
194-199
i 92-193
193-195
180-183,5
0
II
It
II
II
lt
It
tt
I1 и
tt
tt
tf и
1Е»
tt ее
ll и
Il
Br
Н
«и
Cl
Cl
Сl
Cl
Сl
С1
Cl и
Cl
»и»
fl
II
Il
II и
tl
tl
II
tt
t1
tt и
1l
Il
It
lt
It
1t
»и
Н
И
fl
ll
И
СН
S ее»
26
27
28
29
tl
11 и и
181-182
170-173
i 78-182
i 75-177
17,3 и
It
11
II и
II
tl
II
Н
Cl
Снэ
Br и
11
II
Cl
Н и и
IT
И
1!
tf
И
И
И
It
tt
tt
32
33
34
Снз
Cl
Н
160-162
180
И
1t и
Сl
Cl
Br
Cl
Br
Cl
169-171
178-180
208-211
226-229
161-164
163-166
163-168
181-183
Br
Cl
Cl
Cl
37
38
39
41
42 .43
Н
ll и
tt
II
ll
И
lt и
II
II
И
It
И
И
11, S
0 и
2
4
6
8
11
12
13
14
16
17
18
19
21
22
23
24
25 (R,. Х ) т
167-169
197-199
170-17 i
136-141
94-99
135-139
126-130
143-146
114-117
146-148
105-109
149-154
125-130
176-177. т.разл.d.p. т.разл.d.p.
173 т.разл.d.p.
151-153 т.разл.d.p. т.разл,d.р.
1475486
° » ф
Соединение
В Х у R
CNHCNH
T.ттл., С
j т
R, R
R3!
=«и
170-171 т.разл,д.р.
177-179
180-181 т.разл.d.р..
Н
46
F
«н«
Таблица 2 ьо>од > г 701 м ° иг/кг эленентньпэ анализ (вычислен>айте значения) > т (I., T
Соединение с н
81,8
-ЭОО
73,1
>300 (17,52)
17,48
64,8
66,7
«300
«300
80,5 (18,18)
18, 18
83,2
79,8
7З,О
«300
61,3
89,1
90,3
«300
91,4
81,5 (t7 46)
17,44 (17,52)
17,49
«зоо
13 зоо
ВО,7 збо
63,2 (7,47)
7,46
15.
61,9
17 (7,19)
7,18
«300
74,9
«ЭОО
70,3
18 (1,64)
1,64 (1,89)
1,90 (1,96)
1 ° 95 (2,72) г,7!
88,1
82,9
87,6
90,1 (2,84)
2,84
«300
93,i (16,93)
16,94 (17,54)
17,53 (1,71)
i,7i (1,77) 23
«300
88,8
77,8
1,77 (1,64)
1,бб (1,89)
1,91
80,2
2б (43,6! )
4Э,59 (43,77)
43,78 (39,51)
39,39 (45,42)
45,39 (45,60)
45,50 (40,98)
40,98 (41,94)
41,99 (43,61)
4З,7! (49, 13)
49,19 (51,29)
51,33 (45,60)
45,57 (47,58)
47,44 (39.37)
39 41 (39,50)
39,46 (41,98)
42,03 .(43,65)
43,68 (40,43)
40,40 (41;98)
41>99 (42,13)
42;15
°, (43 81)
43,83 (47, 18)
47,20 (49, 18)
49,21 (38,16)
38, 13 (39,54)
39,52 (41,98)
41,92 (42,13)
42,07 (1,7!)
i,7O (1,96)
1,96 (1,77)
1,77 (1,78)
1,78 (2,04)
2,03 (1,83)
1,82 (1,64)
1,64 (1,71)
i,7О (2,83)
2,83 (2,96)
2,97 (2,04)
2,04 (2,!3) г,!з: (1,54)
1,53 (1,77)
1,76 (1,64)
1 63 (1,71)
1,7( (1,58)
1,50 (6,78)
6,77 (6,81)
6 80 (6,14) .
6,!З (7,06)
7,05 (7,09)
7,10 (6,32)
6,31 (6,52)
6,50 (6,78)
6,76 (7,16)
7,15 (7,48)
7,47 (7,09)
7,08 (7,40)
7,41 (6,12)
6,12 (6,14)
6 11 (6;53)
6 54 (6,79)
6,77 (6,29)
6,27 (6,53).
6,52 (6,55)
6,54 (6,81)
6,80 (6,88)
6,89 (7,17)
7,!б (s,93)
5,92 (6, 15)
6,15 (6,53)
6,57
:(б,ss)
6,62 (7,47)
7 ° 48 (7,50)
7,51 (7,80)
7,81 (7,87)
7>85 (в,21)
8,19 (6,79)
6,77 (7i04)
7,02 (7,47)
7,40 (7,so)
7 43 (17,16)
17,!! (25,84)
25,81 (15,55)
15,54 (8,94)
8,95 (17,94)
17,9Э (8,06)
8,05 (24,76)
24,77 (17,16)
17,14 (18,13)
18,10 (9,46)
9,48 (17,94)
17,96 (9,36)
9,38 (7,75)
7,76 (15,55)
15,48 (16 ° 52)
16,52 (8,59)
8,60 (23,87)
23,90 (1б Дг)
16,55 (24,87)
24>86 (17,24)
17,30 (17,41)
17,45 (9,07)
9,08 (15,02)
15,02 (7,78)
7>77 (16,52)
16,60 (24,87)
24,88 (22,99)
22;97 (13,85)
13,84 (12,50)
12,51 (28,74)
28,72 (19,23)
19,23 (!7,29)
i7,г6 (17,69) 1 7,65 (22,99)
22,98 (14,57)
14,58 (20,гв)
20,25 (19,23)
19,23 (25,08)
25,09 (20,76)
20>78 (12,50)
12,5! (гг,!3)
22,09 (27,62)
21>58 (17,05) !
7,ОЗ (22,!з)
22,iÎ (13>33)
13,81 (18,48)
18,48 (14,00)
14,01 (19,45)
19,44 (12,07)
12,05 (16,68)
16,70 (22, 13)
22, 10 (!Э,зз) з,зо
Продолжение табл.1
1475486
Выход, Х
С1 Р
27 (7,87)
7,9t (7,19)
7,22 (6, 79)
6,71 (7,76)
7,70 (7,80)
7 ° 79 (8,21)
8,.17 (в, 12)
В,10 (6,77)
6,85 (47, 18)
47,10 (40,43)
40,46 (зв, 16)
38>2l . (43,65) 43t70 (43,81)
43,87 (49, 18) 49,18 (45,64)
45>63 . (38,04)
38,01 (2,72)
2,71 (1,58)
1,60 (1,71)
1,74 (1 71)
1,69 (1,96)
2,03 (2,84)
2,87 (2,04)
2,09 (1,49)
1,49 (6,88)
6,85 (6,29)
6 23 (5>93)
6,00 (6,79)
6,77 (6,81)
6,75 (7, 17)
7,15 (7,09)
7,10 (5,91)
5 88 (17,41)
17,44 (23,87)
23,93 . (15,02)
15,01 (8,59)
8,5! (17,24)
17 24 (9,07)
9,14 (8,98)
8 88 (7,49)
7,44
82,3
75,1
29 (16,93)
16,80
80,9
84,6
76,3
86,6
36 (16,87)
16,70
82,8
37 (t6,93)
16,93 (15,02)
15,08 (17>24)
17,35 (7,75)
7,76 (8,94)
8,93 (7>49)
7,52 (8,59)
8,$8 (6>79)
6,67 (7,80)
7,72
78,3
84,4 (17,46)
17,50
69,9
300
300
75,1
41 (6,77)
6,79 (7,77)
7,76 (16,87)
16,88
77,5
90,8
300
80,9
44 (8,09)
8,20 (8,47)
8,44 (7 77)
7,83 (8, 12)
8,14
74,7
84,5
76,2 (8 ° 59)
8,51 (8,98)
8,93
82,5
Таблица 3 (38, 16)
38,23 (43,81)
43,69 (39,37)
39,41 (45,42)
45,43 (38,04)
38,00 (43,65)
43,59 . (47,38)
47 ° 39 (45,46)
45,38 (47,63)
47,71 (43;65)
43,67 (45,64)
45,48 (1,71)
t,68 (1,96)
t 89 (1,54)
1,53 (1,78)
1,78 (1,49)
1,48 (1 > 71)
1 70 (1,86)
1>86 (1,78)
1,76 (2,t3)
2,11 . (1,71)
1,77 (2,04)
2,07 (5,93)
5,99 (6,81)
6,87 (6, 12)
6,12 (7,06)
7 ° 05 (5,91)
5,93 (6,79)
6,78 (7,37)
7,36 (7,07)
7,11
7,41
7,45
7,79
6,78 (7,09)
7,11
2
4
6
8
11
12
13
14
16
17
18
19
Г 1
0,17
0,18
0,33
0,10
0,20
0,50
0,70
0,20
0,70
0,65
0,27
0,72
0,65
0,055
0,16
0,22
0,18
0,18 (14 >00)
14,08 (17 05)
17,01 (12,07)
t2,05 (27,62)
27,73 (18,48)
18,53 (19,45)
19>60 (24,06)
24,12 (20,05
20,20 (t2,07)
12,06 (t8,48)
18,59 (20,76)
20,75 (28,74)
28,74 (20,05)
20,01 (27,62)
27,58 (34,98)
34,91 (33,56)
33 52 (30,1з)
30,13 (27,62)
27,65 (24,06)
24,08
Продоллеяие табл.2
Соединения
А
В
С
D для сравнения
5,20
64,0
164
170
Примечание: Соединение А
С 3
0 C O)NHC(0)NH
СГ3
ll (0)NHCNH а С1 соединение В соединение С
С1 еееиинение Р CQQ-C(0)NHC(O)NH--CQQ
С1.
Таблица 4
0,21
1,00
0,21
0,25
0,34
0,32
23
24
26
29
31
36
37
39
41
42
l 475486 !4
Продолжение табл.3
0,97
0,86
0,58
0,21
0,64
0,92
0,20
0,058
0,33
0,26
0,22
0,20
О, 13
C(0)NHC(0)NH-ß-C) 15
1475486
Продолжение табл.4
Соединения .для
А
В
Е сравнения
10,6
«125
51
11,0
Соединение Е
С Э
О с(оЬнс(оЮн 0 с1 ц а 5 б ли
Т а
16
19
26
0,92
0,32
0,27
0,072
2
4
5 б
11
12
0,27
0,96
0,23
0,35
0,18
0,33
0,34
0i 21
0 34
БО
Соединения
В
С
D.
11
12
13
14
16
17
18
19
25.
26
30, 31
36
37
38
39
41
42
0,35
0,70
0,61
0,27
0,33
0,85
0,29
0,32
0,73
0,91
0,68
0,27
0,82
0,87
0,70
0,28
0,80
0,80
0,27
0,068
0,27
0,007
0,14 для сравнения
18,0
«500
«125
8,0
