Способ получения полихлорфенилсалицилатов

пп 425902

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ <ВИРЫ Б ЬСЛВУ

Союз Советскил

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 01.08.72 (21) 1817000/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.04.74. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 27.10.74 (51) М. Кл. С 07с 69/62

С 07с 69/84

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.587.11.26. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Г. Шаров и Л. Д. Кобзева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ И ХЛ ОРФ ЕН ИЛ САЛИ ЦИЛАТО В

Изобретение относится к способу получения полихлорфениловых эфиров салициловой кислоты, которые обладают физиологически активными свойствами, Известен способ получения полихлорфенилсалицилатов путем этерификации салициловой кислоты соответствующим хлорзамещенным фенолом. Однако нагревание полихлорфенолов с салициловой кислотой, например, до 200 С приводит к образованию всего 5 — 10% эфиров от теоретического, выделить которые в чистом виде из смеси различных продуктов затруднительно.

С целью получения эфиров салициловой кислоты и полихлорфенолов (полихлорфенилсалицилаты) с высоким выходом и достаточно высокого качества предлагают проводить реакцию конденсации хлорангидрида салициловой кислоты и полихлорфенолятов щелочных металлов преимущественно с числом атомов хлора в ядре не менее двух. Реакцию осуществляют при 0 — 100 С в среде малополярных органических растворителей, предпочтительно в среде метилэтилкетона, при стехиометрическом соотношении компонентов или небольшом избытке одного из них. Полихлорфенилсалицилаты предлагаемым способом получают с выходом более 90%, которые представляют собой чистые кристаллические продукты.

П р имер 1. К 10,1 r (0,073 моль) салициловой кислоты .приливают 13,05 r (0,11 моль) хлористого тионила ЯОС1е. Реакционную смесь выдерживают при 100 С на водяной бане

1 час, а затем отгоняют при 79 С непрореагировавший $ОС1е.

Получают 10,3 r (выход 90%) хлорангидрида салициловой кислоты. Полученный хлорангидрид салициловой кислоты прибавляют к

10 раствору 14,43 г (0,066 моль) 2,4,5-трихлорфенолята натрия в 85 мл метилэтилкетона.

Смесь нагревают до 78 — 80 С с обратным холодильником и выдерживают при этой температуре 1 час. После этого из реакционной

l5 массы отгоняют при 80 C метилэтилкетон.

Продукт реакции промывают водно-ацетоновой смесью (1 ч. воды+3 ч. ацетона по объему) от остатков непрореагировавших продуктов и хлористого натрия, образующегося в

20 реакции.

Получают 19,01 г (91%) 2,4,5-трихлорфенилового эфира салициловой кислоты; т. пл.

141 †1 С (перекристаллизация из дихлорэтана).

Пример 2. Смешивают в колбе 18,8 г (0,12 моль) хлора|нгидрида салициловой кислоты и 38,08 r (0,13 моль) пентахлорфенолята натрия в 23 мл метилэтилкетона. Нагревают смесь до 78 — 80 С, выдерживают 1 час при этой температуре, а затем отгоняют мс425902

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Т. Никольская Техред Г. Дворина Корректор Т. Хворова

Заказ 2722/11 Изд. № 1547 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тилэтилкетон, Остаток промывают водно-ацстоновой смесью.

Получают 42,91 г (92,5 /о) пентахлорфенилсалицилата; т. пл. 1бΠ— 162 C (перекристаллизация из дихлорэтана).

Предмет изобретения

1. Способ получения полихлорфенилсалицилатов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, хлорангидрид салициловой кислоты подвергают конденсации с полихлорфенолятами щелочных металлов в среде малополярного органического растворителя.

5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию ведут при Π— 1ОО С.

3. Способ по пп. I и 2, отличающийся тем, что в качестве малополярного органического растворителя используют метилэтилке10 тон.