Способ получения эфиров арил- (или алкил- ) винилфосфиновых кислот и этиленгликоля

л гав!;/

Класс 12о, 26юз

Лгв i48057

СССР

ОПИСАНИК ИЗОБРЕтЕНИя

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа J8 50

Е. Л. Гефтер и И А. Рогачева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ АРИЛ- (ИЛИ АЛКИЛ-) ВИНИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ И ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ

Заявлено !2 сентября 196! г. за № 744491/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № !2 за 1962 г.

Известны способы получения эфиров непредельных фосфороорганических кислот реакцией хлорангидрида хлорэтилфосфиновой кислоты с ацетальдегидом и триэтиламином.

Предложенный способ получения арил- (или алкил)- винилфосфиновых кислот и этиленгликоля значительно проще известных, поскольку он пе требует создания особых условий для своего осуществления (добавления катализатора) и реакция идет в одну стадию.

При этом 1з-хлорэтиловые эфиры арил- (или алкил)-винилфосфиновых кислот подвергаются термической димеризации при температуре

200 — 240 в атмосфере воздуха или инертного газа. Реакция протекает с выделением дихлорэтана:

О у

»,"

2 СН, =- СН OCH ÑH,Cl

О О,Я - С1СН,СН,С!

P OR .

CH.,-=C1-> OCH,CH СН = СН, где R — арил или алкил.

Эта реакция проходит при нагревании (l-хлорэтиловых эфиров до

200 — -240 в атмосфере воздуха или инертного газа без катал!. заторов.

Полученные вещества — эфирь! арил- (или алкил)-впнилфосфиновых кислот и этиленгликоля — представляют собой густые окрашенные жидкости, растворимые в ряде органических растворителей и не растворимые в воде. Они сополимеризуются с другими мономерами и, в отличие от фосфороорганических соединений с одной винильной группой, хорошо полимеризуются. № 148057

Пример 1. Получение эфира фенилвинилфосфиновой кислоты и этиленгликоля

7,5 г 1з-хлорэтилового эфира фенилвинилфосфиновой кислоты нагревали в колбе Вюрца при 210 — 220 в течение 5 часов. При этом отегналось 1,2 г дихлорэтана. Остаток прогрели при 200 и 4 ли рт. ст. в течение 30 минут для удаления следов дихлорэтана и непрореагированного исходного вещества Остаток — эфир фенилвинилфосфиновой кислоты и этиленгликоля — представлял собой густую коричневую жидкость, не содержащую хлора, растворимую в бензоле, толуоле, спирте и не растворимую в воде.

Пример 2. Полимеризация эфира фенилвинилфосфиновой кислоты и этиленгликоля

Раствор 0,045 г перекиси бензоила в 1,5 г эфира и нагревали при 30—

35 в течение получаса, затем при б0 — б5 полчаса и при 80 — 85 — 7 часов. Получали твердый, негорючий, не растворимый в органических растворителях и неплзвкий полимер.

При нагревании его до 200 он становился резиноподобным, а при

240 †2 обугливался и разлагался.

Пример 3. Сополимеризация эфира фенилвинилфосфиновой кислоты и этиленгликоля со стиролом

Смесь 1,2 г эфира, 12 г стирола и 0,2 г перекиси бензоила нагревали при 80 . Через 3,5 часа жидкость потеряла текучесть, а через 5 часов стала стеклоподобным веществом.

При нагревании до 200 сополимер не плавился, но становился резиноподобным. Он не растворялся в бензоле, дихлорэтане и ацетоне, а только набухал в них. В открытом пламени не горел, а постепенно обугливался.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров арил- (или алкил)-винилфосфиновых кислот и этиленгликоля, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, р-хлорэтиловые эфиры арил- (или алкил)-винилфосфиновых кислот подвергают термической димеризации, например, при темпегатуре 200 — 240 .

Составитель описания В. В. Бессонова

Гедактор Е. Г. Манежева Текред А. A. Кудрявипкая Корректор Б. Нанкина

Поди. к печ. 12.Х-62 г, Формат бум. 70X108 /1в Объем 0,18 изд. л.

Зак. 5181 Тираж 650 Цена 4 коп.

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Центр, М Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.