Патент ссср 129201

Юо 129201

Класс 12о, 26о

СССР

ГСЕСД, 03Ц а g т

ГЛТьй ГцО

1(zl1HKJF.C(;! g f

" о .11011!1 Л

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

К. A. Петров, H. К. Близнюк и Ф. Л. Макляев

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОСОЛЕЙ АЛКИЛФОСФИНОВЫХ

КИСЛОТ

Заявлено 31 марта 1969 т. за М 703063/23 в Комитет по зе,зам::.зобретеипй и открытий прп Совете Мии:|стров СССР

Опубликовано s «Бюллетене изобретений» М 12 за 1960 г, Описываемый способ получения эфнросолей алкнлфосф |новых кислот может быть применен в,лаоораторной практике.

Особенность способа закл|очастся " том, что соли щелочных металлов и диалкилфосфористых кислот нзомеризуются под давлением и при температурах 100 — 160= в инертном растворителе в р;|сутствни дналкнloi3hIx эфиров алки.1фосфи новых ки,|От В качестве |.атализатора.

Пример 1. К 1 г-1!Ол раствор". алкоголята, полученного нз 23 г металлического натрия н 300 л|л абсолютного метилового спирта, прибавляют по ка плях! 100 г (1 г-л!ол) диметилфосфита. К образоьавшемуся раствору натрийдиметилфосфнта добавляют 6 г (0,047 г-.èîë) диметилового эфира метилфосфиновО|; KIIc. IQTb!. Реакц;!Овну|О cxleca Hal ревают (около 7 «ac) в азтоклаве прн температуре 100 — 110 до исчезновения трехвалентного фосфора. После отгонки растзор|| геля и выдерживания при нагревании в вакууме получают 130 г (98,5";i)1 натрневой соли метилового эфира метнлфосфинозой кислоты, кот",ðóþ, с целью очистки, растворяют в метиловом спирте н высажива|от днэтнловым эфиром.

Полученная соль представляет собО|0 белый Гигроскопичнь и порошок с т. пл. 435 — 440 .

Найдено в ", /ol P — 23,75; ОСН-.— 23,28: С НвОзР. а.

Вычислено в оо /о. Р— 23,49; OCH; — 23,49.

Эфиросоль при гидрол;|зе с выходом 90,g превращают в метилфосфиновую кислоту, а последнюю, с целью идентификации,— в анилиновую соль. Смещанная проба с анилиновой солью метилфосфиновой кислоты, полученной известчыми спосооамн, депрессии температуры плавления не дает.

Пример 2. К 23 г (1 г-аг) металлического натр |я в 400 ль| сухого толуола добавляют по каплям 138 г (1 г-и!о !) днэт:|лфосфнта, и после растворения натрия 7 г (0,042 г-и!о !) днэтилового эфира этилфосфпно№ 129201

Предмет изобретения

Способ получения эфиросолей алкилфосфиновых кислот, о т л и ч аю шийся тем, что соли щелочных металлог, и диалкилфосфористых кислот изомеризуют под давлением и при температурах 100 †1 в инертном растворителе в присутствии диалкиловых эфиров алкилфосфиновых кислот в качестве катализатора.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Н. И. Мосин Гр. 50

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 и. л. Зак. 3699

Поди. к печ. 9Х-60 г.

Тираж 680 Цена 25 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14 вой кислоты; смесь нагрев 1f0l около !О час с обратным холодильником при температуре кипения толуола до огсутствия трехвалентного фосфора. После упаривания раствора в вакууме получают 158 г (99%) сырой натриевой соли этилового эфира этилфосфиновой кислоты, которая после очистки имеет т. пл. 420 — 426=.

Найдено в I /o .Р— 19,49; С.I I, О;Ð (à.

Вычислено в % /o. Р— 19,38.

Соль при гидролизе с выходом 91o/o превращают в этилфосфиновую кислоту, которую идентифицируют в виде анилиновой соли, При действии пятихлористого фосфора на эфиросоль с выходом 60% получают дихлорангидрид этилфосфиновой кислоты.

Пример 3 I(194 г (1 г-лом) диоутилфосфита при охлаждении добавляют 1 г-лол 40%-ного раствора едкого натрия с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 5 . От полученного раствора в вакууме без нагревания с помощью бензола удаляют воду.

К суспензии сухой соли в толуоле добавляют 10 г (0,04 г-мол) дибутилового эфира бутилфосфиновой кислоты и реакционную массу нагревают (около 7 час) в автоклаве при температуре 150 — 160 до отсутствия трехвалентного фосфора. После упаривания ь вакууме получают 205 г (95%) сырой натриевой соли бутилового эфира бутилфосфиновой кислоты, из которой с выходом 94"/о получают бутилфосфиновую кислоту и с выходом 80% — ее дихлорангидрид,