Способ получения производных бета-хлорэтили виниларилфосфиновых кислот
Класс ) 2о, gQ<>g
„Що 1308ЦЯ ссср
ОПИСЛНИК ИЗОБРКткНИя
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа № 50
Е. Л. Гефтер
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ р-ХЛОРЭТИЛИ ВИНИЛАРИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ
Заявлено 20 октября 1959 г. за № 641678/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 16 за 1960 г.
Описываемый способ получения производных р-хлорэтил- и виниларилфосфиновых кислот заключается в том, что арилдихлорфосфины подвергают взаимодействию с окисью этилена, в результате чего обра. зуются ди- (Ц -хлорэтил) -арилфосфиниты, которые изомеризуют путем нагревания при 160 — 200 в р-хлорэтиловые эфиры р-хлорэтиларилфосфиновых кислот. Последние же превращают затем в производные р-хлорэтил- и виниларилфосфиновых кислот известным способом, а именно путем перевода их действием пятихлористого фосфора в хлорангидриды р-хлорэтиларилфосфиновых кислот и последующей обработки по следних водой, спиртом и органическим или неорганическим основанием по следующей схеме:
Ar О р
«3.
С1С2Н4 С1
p(p) С2Ч4С1 РС1г OC Н,С1—
С1С Н CR
Ar О ф
СН.,=-СН "ОН
Ar О
CH,=СН OR
ArPC1, + 2СН,СН,O -+ Arp(OCH,CH,С
160 — 200
1) 2
Аг О
\, гР
ClC Н, ОН № 130898
Предмет изобретения
Способ получения производных fa-хлорэтил- и внниларилфосфиновых кислот, отличающийся тем, что арилдихлорфосфины подвевгают взаимодействию с окисью этилена, полученные ди-(Д -хлорэтил1арилфосфиниты изомеризуют нагреванием при 160 — 200 в Р-хлорэтиловые эфиры Р-хлорэтиларилфосфиновых кислот, которые затем известными способами превращают в целевые продукты.
Техред А. А. Камышникова Корректор Б. А. Шнейдерман
Редактор Н. И. Мосин
Лодп. к печ. 7.Х-60 г.
Зак. 7166
Формат бум. 70Х108 / 6 Объем 0,17 и. л.
Тираж 660 Цена 25 копн с 1.1-61 r. — - 3 кон.
11БТИ нри Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР й1осква, Центр, й1. Черкасский nep., д. 2/6
Типография ЦБТИ Комитета но дслам изобрет< ний и открытий при Совете Министров СССР, Москва. 1!н1 вовка, 11, Производныс виниларилфосфиновых кислот, полученные по предJIaI aeMo5ly clIoco6y, sIBaIIIoTcz мономерамн, c IloxIoLIIblo IIQTopblx но создавать новые типы фосфорорганических полимеров и сополимеров, Пример 1. а) Получение ди-Р,Р -хлорэтилового эфиры фенилфосфиновой IcHcлоты.
Через раствор 20 г фенилдихлорфосфина в 100 м.г бензола пропускают изоыток окиси этилена. Наружным охлаждением поддерживают температуру реакции 20, 25 . Из реакционной массы отгоняют избыток окиси этилена и растворитель, а остаток перегоняют в вакууме.
Выход 21 г (70% от теоретического), т. кип. 138 — 140 (2 — 3 ни рт. ст.). б) Получение Р-хлорэтилового эфира р-хлорэтилфенилфосфиновой кислоты.
4 г ди-1з,р -хлорэтилового эфира фенилфосфинистой кислоты нагревают 2 час при 160 — 170, после чего полученное вещество перегоняют в вакууме. Выход 2,4 г (60% от теоретического); т. кпп. 149 — 150 (1 — 1,5 лм рт. ст.). (Четырехчасовое нагревание указанного эфира фенилфосфинистой кислоты в растворе декалина при 180 — 200 дает продукт с теми же константами). в) Получение хлорангидрида (3-хлорэтилфенилфосфиновой кислоты.
28 г f3-хлорэтилового эфира (5-хлорэтилфенилфосфиновой кислоты нагревают 2 час с 25 г пятихлористого фосфора при 130 - От реакционной массы отгоняют дихлорэтан и хлорокнсь фосфора, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 20 г (85% от теоретического); т. кип. 146—
148 (3 льи рт. ст.).
r) Получение 1з-хлорэтилфенилфосфиновой кислоты.
Хлорангидрид р-хлорэтилфенилфосфиновой кислоты выливают ь избыток дистиллированной воды. Хлористый водород и воду отгоняют.
Остаток закристаллизовывается. Выход количественный.
Пример 2. Получение этилового эфира Р-хлорэтилфецилфосфиновой кислоты.
9 г ангидрида Р-хлорэтилфенилфосфиновой кислоты выливают в избыток абсолютного этилового спирта. Хлористый водород и избыток спирта отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 6 г (64 5% от теоретического); т. кип. 120 — 122 (3 лм. рт, ст.).
Пример 3. Получение этилового эфира винилфенил-фосфиновоц кислоты. раствор 4,6 г этилового эфира Р-хлорэтилфенилфосфиновой кислоты в 20 л л бензола кипятят с 2,5 г триэтиламина. Выпавший осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают, от фильтрата отгоняют бензол, а остаток разгоняют в вакууме. Выход 2,8 (72% от теоретического); т, кип. 118 — 120 (3 л.н).
