Способ получения с-алкиловых эфиров фосфонуксусных кислот

 

Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности получения С-алкиловых эфиров фосфонуксусных кислот (ЭФ) общей формулы: (R,0)2P(0)CHjC(0)ORj, где R С,.з-алкил; -алкшт или трет-бутил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе. Цель - упрощение процесса. Синтез ЭФ ведут реакцией эфира кислоты фосфора - диалкилового эфира хлорацетиленфосфоновой кислоты и эквимольного количества триэтиламина в среде безводного алифатического с iv спирта: Rj-OH, где R имеет указанные значения при 50-60 С. Способ обеспечивает выход ЭФ до 70% при использовании мягких условий и доступных веществ. с «в со сд со со

А3

СОЮЭ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИ1ЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (ll) (51) 4 С 07 F 9/40

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H А BTOPCH0IVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4036545/23-04 (22) 17.03.86 (46) 23.11.87. Бюл. У 43 (71) Ленинградский технологический институт им. Ленсовета (72) В.А. Гарибина, А.В. Догадина, Б. И. Ионин и А.А. Петров (53) 547.341 ° 26.118.07(088,8) (56) Kosolapoff С. M. I.. Ашег. Chem.

Soc. 1946, 68. р. 1103. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С-АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФОСФОНУКСУСНЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности получения С-алкиловых эфиров фосфонуксусных кислот (ЭФ) общей формулы: (R,О), Р(О)СН С(О)ОК, где R „=С, -алкил; R =С, -алкил. или трет-бутил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе. Цель — упрощение процесса.

Синтез ЭФ ведут реакцией эфира кислоты фосфора — диалкилового эфира хлорацетиленфосфоновой кислоты и эквимольного количества триэтиламина в среде безводного алифатического с л спирта: R -ОН, где К2 имеет указанные значения при 50-60 С. Способ обеспечивает выход ЭФ до 70Х при использовании мягких условий и доступных веществ.

79 2 метилфосфоно)-ацетата. Спектр ПМР: СН 2,61, IH,Ð 22 Гц, (CH ) С

1, 38,.

13537

Пример 5. Аналогично примеру 1 из 3,,9,,г,(0,02 моль) диэтилового эфира хлорвцетиленфосфоновой кислоты в,30,мл,,абсолютного трет-бутанола и 2,0 г (0,02 ноль) триэтилами-.. на получают 3,17 г (63X), трет-бутил-(диэтилфосфоно)-ацетата. Спектр

HMP: d (CH ) С 1,34; d СН,, 2,54;

IH P 22,0 Гц.

В ИК-спектрах полученных соединений присутствуют полосы поглощения

s области 1250 (Р=О) и 1630-1650 сьг (С=О). Температурный, интервал проведения реакции обусловлен снижением выхода целевых продуктов при понижении температуры ниже 50 С из-за неполного ее протекания и осмолео нием при более высоких, чем 60 С температурах. (R0), P(O) СН, C(0)OR, 15

Формула изобретения

Способ получения С-апкиловых эфиров фосфонуксусных кислот общей формулы

Rl ОН, где R имеет указанные значения, I при нагревании до 50-60 С.

Составитель Л. Карунина

Техред Л.Сердюкова Корректор О. Кравцова

Редактор Н. Рогулич

Заказ 5667/23 Тираж 348 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к способу получения

С-апкиловых эфиров фосфонуксусных

5 кислот общей формулы где R — СН„С,Н, или С Н,; 10 (3

R = СН„С Н, или трет-С Н9, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Цель изобретения — упрощение процесса получения С-алкиловых эфироф фосфонуксусных кислот.

Пример 1. К раствору 3,4 г (0,02 моль) диметилового эфира хлорацетилен фосфоновой кислоты в

30 мл абсолютного метанола при нагревании до 50 С и перемешивании добавляют по каплям 2,0 r ((00,02 моль) триэтиламина. Гидрохлорид триэтиламина отфильтровывают, избыток мета- 25 нола удаляют в вакууме, остаток фракционируют в вакууме. Получают 2,5 г

j(68X), метил-(диметилфосфоно)-ацетата. Спектр IIMP: d СН 3,62, 1Н>P

11,5 Рц; d/ ОСН, 3,15, d СН 2,35; 30

IH P 22 Гц.

II р и м е р 2. Метил- (диметилфосфоно)-ацетат получают, как описано в примере 1, при 60 С. Выход продукта

70Х.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 3,9 г(0,02 моль) диэтилового эфира хлорацетиленфосфоновой кислоты в 30 мл этанола и 2,0 r (0,02 моль) триэтиламина при 60 С получают

3, 19 r (707) этил-(диэтилфосфоно)-ацетата. Спектр ПМР: d СН, 2,2, IH P 22 Гц.

II р и м е р 4. Аналогично примеру 1 из 3,4 г (0,02 моль) диэтилового эфира хлорацетиленфосфоновой кислоты в 30 мл безводного трет--бутанола и 2 г (0,02 моль) триэтиламина получают 3,13 r (70X) трет-бутил-(дигде R — Снз. С2 Н 5 í С, Н „

К вЂ” СН, С, Н или трет-С Н, с использованием эфира кислоты фосфора при нагревании, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, диалкиловый эфир хлорацетиленфосфоновой.кислоты обрабатывают эквимолярным количеством триэтиламина в среде безводного алифатического спирта общей формулы