Способ получения @ -алкилили @ -арил- @ -трет- алкилфосфонотиоатов

 

Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности замещенных фосфонотиоатрв общей формулы 1:К-Р(Ю) (ORj) (SR,), где R - низший алкил, Rj - низший алкил, и-хлорфенил, Rj- трет-алкил - , которые могут быть использованы в сельском хозяйстве, Цель изобретения - разработка доступного способа получения эффективных инсектицидов и нематоцидов. Способ получения 1 ведут из соответствующего хлорангидрида алкилфосфонотионовой кислоты и спирта или п -хлорфенола в среде органического растворителя в присутствии основания при комнатной температуре. Способ обеспечивает выход 69,6-72,5%. Испытания 1 показывают, что они эффективны против буковых землемеров, жесткокрылых насекомых.2 табл. CN

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (59 4 С 07 F 9/40 9/42

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕ ГЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ »

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И ПАТЕНТ,Ф(21) 3356552/23-04 (22) 20.11.81 (31) 209093, 209094 (32) 21. 11.80; 21. 11.80 (33) US (46) 15.03.87. Бюл. N- 10 (7i) Рон-Пуленк Агрошими (FR) (72) Мохамед Абдель Хамид Фахми (ЕТ) (53) 547.341,07 (088.8) (56) Патент США Ф 3209020, кл. 260461, 1965. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-АЛКИЛ- ИЛИ

0-АРИЛ S-ТРЕТ-АЛКИЛФОСФОНОТИОАТОВ (57) Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности замещенных фосфонотиоатов общей форму.,SU„„1297732 А 3 лы 1:К-Р(=О) (ОК ) (ЯК ), где К— низший алкнл, К вЂ” низаий алкил, и-хлорфенил, К - трет-алкил - С,-С которые могут быть использованы в сельском хозяйстве. Цель изобретения— разработка доступного способа получения эффективных инсектицидов и нематоцидов. Способ получения 1 ведут из соответствующего хлорангидрида алкилфосфонотионовой кислоты и спирта или и -хлорфенола в среде органического растворителя в присутствии основания при комнатной температуре.

Способ обеспечивает выход 69,6-72,5Х.

Испытания 1 показывают, что они эффективны против буковых землемеров, жесткокрылых насекомых.2 табл.

1297732

Таблица 1

Точка кипения, С/мм рт.ст.

Пример

64-67/0,7

61-63/0,05

56-58/0,07

С Н трет-бутил трет-бутил трет-амил

С Н -хлорфенил трет-бутил

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения соединений общей формулы 1

ГО 1

R- Р.

1 2 которые могут использоваться в качестве инсектицидов и нематоцидов.

Целью изобретения является разработка способа получения соединений, являющихся эффективными инсектицидами и нематоцидами.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Хлорангидрид S-трет-бутил-этил-фосфонотионовой кислоты си ! 20

С Н5-Р С вЂ” сн

К раствору 32,0 г (или 0,22 моль) дихлорангидрида этилфосфоновой кис" 25 лоты в 300 мл толуола добавляют 18 г (или 0,2 моль) 2-метил-2-пропаитиола.

При перемешивании по каплям прибавляют 22 г (или 0,22 моль) триэтиламина, причем температура реакции поддерживается 30-35 С so время добавле ния -амина, смесь продолжают переме" шивать при комнатной температуре. Хлоргидрат амина отфильтровывают и толуольный раствор концентрируют под ва- куумом. Добавляют 200 мл гексана и раствор снова отфильтровывают.

Растворителя удаляют путем стрип" перирования под вакуумом и остаточПример 7. Тест характерной (собственной) эффективности в отношении Diabrotica (Corh roofworm) и буковых землемеров (Southern araryworm). ную жидкость перегоняют, причем продукт (25 r или с выходом 72,57) перегоняется при 72-73 С под вакуумом

0,7 мм рт.ст. Приведенная структура подтверждена ПИР-спектроскопией в

CDC1 с тетраметилсиланом в качестве внутреннего стандарта.

Hp и м е р 2. Получение 0-этил-В-трет-бутил-этилфосфонотиоата.

К раствору 8,0 .г (или 0,048 моль) хлорангидрида S-трет-бутил-этилфосфонотионовой кислоты, полученной по примеру 1, в 50 мл толуола добавляют раствор этилата натрия (0,04 моль) в

40 мл этанола. Добавление осуществляют по каплям и при перемешивании,причем реакция проводится в атмосфере азота. Перемешивание продолжается при комнатной температуре, затем около 80Х растворителей удаляются под вакуумом. Добавляют 100 мл толуола и образовавшийся при реакции хлористый натрий отфильтровывают. Толуол удаляют под вакуумом и остаточную жидкость перегоняют. Продукт (5,8 r, ипи с выходом 69,6X) перегоняется при 69-72 С под вакуумом 0,2мм рт,ст.

ПИР-анализ этого соединения подтверждает указанную структуру.

Пример ы 3-6. Аналогичным примеру 2 способом осуществляют полу чение следующих соединений формулы значение радикалов, так же как точка кипения которых указаны в табл.1.

А . Характерная интенсивность в отношении Diabroticà (CRM) °

Испытуемое соединение используют в виде 1Х-ного раствора в ацетоне или этаноле, Основной раствор затем

3 1297732 4 разбавляют водным раствором Твин 20 Основной 1Х-ный раствор испытуемодо желательной концентрации (т,е. 100, ro соединения приготовляется в ацето10; 1, О, 1; 0,005 м.д.). 2 мл этого не, затеи разбавляется до желательраствора пипеткой вносят в чашку Пет- ной концентрации водным раствором, ри диаметром 9 см, содержащую два 5 содержащим 500 м.д. Твина 20.Листья слоя фнльтровальной бумаги. Личинки фасоли Lima (Lima bean) погружают в ,второй стадии развития вводятся в раствор и переносят в чашки Петри чашку, которая затем закрывается. По (100 15 мм), содержащие два слоя увистечении двух дней (48 ч) выдержи- лажненной 2 мл воды фильтровальной вания, подсчитывают число погибших и 10 бумаги. Кащцая чашка Петри содержит погибающих личинок. один лист и оставляется открытой для

Инсектицидная активность - это с того, чтобы высушить раствор на лиссамого начала контактное действие и те. На лист помещают 5 личинок в воздействие эа счет испарения и очень третьей стаДии РазвитиЯ бУк вых земмало эа счет приема внутрь. Результа-. 1 лемеров (Яройорйега Кг 1ап а) ты представлены и табл.1. ку Петри закрывают.

Насекомых выдерживают в течение

72 ч при 25 С, после чего осуществляют расчет смертности. Результаты ) представлены в табл.2.

Характерная интенсивность в отношении буковых землемеров (Spodoptera Eridania) (SAM) Таблица 2

Процент смертности при дозе

Пример

SAM

I 1

500 100

1 0,1 0,05

100

100

100 95

100 100

100 70

100 95

t00 35

100

100

100

100

100

100

Полученные результаты показывают отличную инсектицидную активность

° соединений согласно предлагаемому изобретению, которые могут быть ис-. 45 пользованы для борьбы против многочисленных типов паразитов-насекомых растений, таких, как жесткокрылые насекомые (особенно Biabrotica Sp.) и чешуекрылые насекомые (особенно буковый землемер). Кроме того, в этих тестах не наблюдали никакой фитотоксичности в случае обработанных растений.

Пример 8. Устойчивость в почве Diabrotica undecim - рипсйайй (вя) .

Плодородная земля подвергается обработке соединениями для получения образцов разной концентрации. Почва сохраняется при комнатной температуре в затемненных стеклянных сосудах и заражается личинками ЭиаЪгой1са через определенные промежутки времени.

Соединения растворяют в ацетоне и вводят во влажную почву для получения необходимых концентраций. Каждую пробу тщательно перемешивают и раскладывают так, чтобы избыток раст,ворителя мог испаряться. После этого почву помещают в темные стеклянные банки и хранят при комнатной температуре.

При испытании примерно 20 г обработанной сырой почвы (влажность 2ЭУ) помещают в стеклянный пузырек, содержащий одно проросшее зерно кукуруСпособ получения 0-алкил- или 0арил- S-трет-алкилфосфонотиоатов об

Щ . raeA формулы где R — низший алкил, R — низший алкил, -хлорфенил;

К -трет-алкил С -С

9.

А отличающийся тем, что соответствующий хлорангидрид алкилфосфонотионовой кислоты подвергают взаимодействию со спиртом или -хлорфенолом в среде органического раство- рителя в присутствии основания при комнатной температуре. о- -сн

С2 Н5

Cz Н5

Составитель В. Мякушева

Редактор Ю. Середа Техред Н.Глущенко Корректор Е. Рошко

Заказ 801/65

Тираж 348 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная,4

5 1297732 б зы и 2,5 мл дистиллированной воды. дают соответственно 45 и 85Х гибели

Были проведены четыре обработки. личинок в день внесения в почву и

Пяти-семидневные личинки Д.И. были становятся полностью неэффективными добавлены в каждый пузырек. Пузырьки через 14 дней. были закрыты пробками, пропускающими воздух, и помещены при 25 С на че- Формула изобретения тыре дня, по истечении которых был установлен процент смертности личинок.

При этих условиях отмечено, что при концентрации в почве двадцати частей на тысячу, соединение соглас- «0R но примеру 6, вызывает 100Х-ную гибель личинок в день введения соединения в почву, а также через 14 дней после введения.

При этих же условиях соединения А