Способ получения дихлорангидридов 1,2-дихлор-2- фенилвинилфосфоновой или -тиофосфоновой кислоты
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р- связью, в частности к получению дихлорангидридов 1,2-дихлор-2-феннлвинилфосфоновой (-тиофосфоновой) кислоты (ФК) общей формулы С,НуСС1 CClP(X)Clj,где или S,которые могут быть применены в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза . Целью изобретения является разработка нового доступного способа получения соединений ФК. Их получают взаимодействием PCly с триметилсилилфенилацетиленом в среде инертного углеводородного растворителя при комнатной температуре с последующей обработкой образующегося аддукта ацетоном или сероводородом при . Выход продуктов 15-27%. (Л СО ko
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (59 4 С 07 F 9/24
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ „"., 1
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ + lay),, (21) 4033761/31-04 (22) 11.12.85.. (46) 30.06.87. Бюл. В 24 (71) Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова (72) В.В.Кормачев, Ю.Н.Иитрасов и Н.К.Дмитриева (53) 547.241.07 (088.8) (56) Пурдела Д. Химия органических соединений фосфора. — И.: Химия, 1972, с.376-377.
Авторское свидетельство СССР . Ф 883048, кл. С 07 F 9/42, 1980.
„„SU,, 1320210 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ 1, 2-ДИХЛОР-2-ФЕНИЛВИНИЛФОСФОНОВОЙ ИЛИ -ТИОФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Рсвязью, в частности к получению дихлорангидридов 1,2-дихлор-2-фенилвинилфосфоновой (-тиофосфоновой) кислоты (ФК) общей формулы С Н СС1
=СС1Р(Х)С1,где Х=О или $,которые могут быть применены в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза. Целью изобретения является pasработка нового доступного способа получения соединений ФК. Их получают взацмодействием РС1 с триметил-, силилфенилацетиленом в среде инертного углеводородного растворителя при комнатной температуре с последу.ющей обработкой образующегося аддукта ацетоном или сероводородом при
5-10 С. Выход продуктов 15-27Х.
Составитель Л.Карунина
ТехРед И.Попович
Корректор Л.Пилипенко
Редактор Л.Пчолинская
Заказ 2612/22
Тираж 347
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Подписное
Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4
1 13202
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P-связью, а именно к способам получения дихлорангидридов 1,2-дихлор-2-фенилВИНИЛфОСфОНОВОИ ИЛИ -ТИОФОСфОНОВОЙ кислот общей формулы С„Н,-СС1=СС1Р(Х) С2 (I), где Х вЂ” 0 или S, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеэае fD
Цель изобретения — разработка доступного способа получения дихлорангидридов 1,2-дихлор- 2-фенилвинилфосфоновой или -тиофосфоновой кислот.
Пример 1. Дихлорангидрид 15
1,2-дихлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты.
К суспензии 15 г (0,072 моль) пятихлористого фосфора в 20 мл абсолютного бензола прибавляют по кап- 20 лям раствор 5 r (0,029 моль) триметилсилилфенилацетилена в 5 мл бензола при 5-10 С. Затем перемешивают реакционную смесь при 20 С в течение
10 ч и обрабатывают ацетоном при .5-10OC ро полного растворения кристаллического аддукта. Перегонкой получают 2,3 r (27%) целевого продукта; т.кип. 153-155"С (2мм рт.ст.);
d 1j 5380 ll 1 ° 6052ý МЯЛ 63э48, выч. 62,90.
Найдено,%: С 32,87; Н 1„62;
Сl 48,20; Р 10,42.
C11H CQ OP.
Вычислено,%: С 33,14; Н 1,74; 35
С1 48,91; Р 10,68.
Спектр ЯМР Р(сРр)+20 м.д.
10 2
ИК-спектр (q ), см- : 3070,, 3040 (-СНаром.), 1590, 1490, 1450 (ССаром.); 1565 (С=С); 1290 (P=O), 575, 530 (P-cl).
Пример 2. Дихлорангидрид
"1,2-дихлор-2-:фенилвинилтиофосфоновой т
КИСЛОТЫ;
Кристаллический аддукт, полученный аналогично примеру 1 иэ 25 r (0,120 моль) пятихлористого фосфора и 10 г (0,058 моль) триметилсилилфенилацетилена в 25 мл бенэола, обрабатывают сероводородом при 5-10 С до полного растворения. Перегонкой получают 2,2 г (15%) целевого продукта; т.кип. 144-146 С (3 мм рт.ст.);
cI, 1,5159.
Найдено, X Cl 46, 12, P 9,95, S 10,55.
С Н .Cl PS.
Вычислено, %: Сl 46,35; P 10,12, S 10,48.
Спектр ЯМР Р(о ) + 52 M,ä.
Формула изобретения
Способ получения дихлорангидридов
1,2-дихлор-2-фенилвинилфосфоновой или -тиофосфоновой кислоты, заключающийся в том, что триметилсилилфенилацетилен подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного углеводородного растворителя при комнатной температуре, с последующей обработкой образующегося аддукта ацетоном или сероводородом при 5-10 С.
