Способ получения дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАН- ГИДРИДОВ 2-АЛКОКСИВИНШ1ФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ взаимодействием алкилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при смешивании реагентов при 0-5° С с последующим выдерживанием реакционной смеси при комнатной температуре и разложением образующегося комплекса кислородсодержащим соединением , отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса , в качестве кислородсодержащего соединения используют гексаметидцисилоксан и разложение комплекса ведут при 20-25° С.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
09) Ш) j g С 07 F 9/42
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3620351/23 04 (22) 26.04.83 (46) 30.07.84. Бюл. В 28 (72) Ю.Н.Митрасов и В.В.Кормачев (71) Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова (53) 547 ° 241.07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР
В 721447, кл. С 07 F 9/42, 1978.
2. Авторское свидетельство СССР
Я{ 883047, кл. С 07 Р 9/42, 1980 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАЯГИДРИДОВ 2-АЛКОКСИВИНИЛФОСФОНОВЫХ
КИСЛОТ взаимодействием алкнлвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при смешивании реагентов при
0-5 С с последующим выдерживанием реакционной смеси при комнатной температуре и разложением образующегося комплекса кислородсодержащим соединением, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего соединения используют гексаметилдисилоксан и разложение комплекса ведут при 20 250 С
1105495
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к способу получения дихлорангидридов 2»алкоксивинилфосфоновых кислот общей формулы
R0CH СНР(0)СЙ, где R — низший апкил, которые являются важными полупродуктами в фосфорорганическом синтезе.
Известен способ получения дихлор- .10 ангидридов алкенилфосфоновых кислот взаимодействием алкилалкенилового эфира с пятихлористым фосфором с последующим разложением образующегося комплекса сернистым газом f1) . 15
Недостаток этого способа - необходимость использования токсичного газообразного реагента — сернистого газа.
Наиболее близким к изобретению 20 по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот взаимодействием алкилвинилового эфира с пятихлорис- 25 ,тым фосфором в среде инертного органического растворителя при смешении ,реагентов при 0-5 С с последующим вццержнванием реакционной смеси при
20-36 С и разложением образующегося
«омплекса альдегидом или кетоном при
10-20 С $2).
Недостатком этого способа является необходимость применения охлаждения при разложении комплекса альдегидом или кетоном для достижения хороших выходов, а также их высокая пожароопасность и относительйая труднодоступность.
Цель изобретения " упрощение процесса.
Поставленная цель достигается способом получения дихлорангидридов
2-алкоксивинилфосфоновых кислот, который заключается в том что алкил45 виниловый эфир подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при смешивании реагентов при
0-5 С с последующим выдерживанием о реакционной смеси.при комнатной тем- 0 пературе и разложением образующегося комплекса гексаметилдисилоксаном. при 20-25 С.
Процесс разложения протекает беэ .обильного газовыделения, наблюдается 5 лишь незначительное разогревание реакционной смеси в конце процесса до
30 С.
Пример 1. Дихлорангидрид 2-этоксивинилфосфоновой кислоты.
К суспензии 57,9 r (0,278 г-моль) пятихлористого фосфора в 80 мл абсолютного бензола прибавляют при охлаждении льдом и интенсивном переме-. шивании 10 г (О, 139 г-моль) этилвинилового эфира с такой скоростью, чтобы температура в смеси поддерживалась в пределах 0-5 о С. Затем выдерживают реакционную массу при комнатной температуре (20 С) в течение
2 ч. Образующийся обильный кристаллический комплекс обрабатывают при
20 С 50 г (0,308 г-моль) гексаметилО дисилоксана. После растворения кристаллов перегонкой получают 22,6 r (86Ж) дихлорангидрида 2-этоксивинилфосфоновой кислоты: т. кип. 92-94 С (2 мм рт. ст.); d 1,3304;п 1,4952.
Литературные данные: т.кип. 82 С о (1 мм рт.ст.), d4 1,3320; п 1,4956.
Найдено, : С1 35,61; P 16,57
С4Н С1
Вычислено, : С1 35 72; P 16,39.
Спектр ЯМР "P (S, м.д.):34. ИКспектр (4, см ): 3060; 1614; 1594, 1267, 1234; 1213, 1014, 900; 828;550.
Пример 2. Дихлорангидрид
2-бутоксивинилфосфоновой кислоты.
Кристаллический комплекс, полученный аналогично примеру 1 из 4 1,7 г (0,2 г-моль) пятихлористого фосфора, и 10 r (О, 2 r-моль) бутилвинилового эфира в 60 мл абсолютного бензола, обрабатывают 32,5 r (0,2 г-моль) гексаметилдисилоксана при 25 С. Перегонкой образовавшегося раствора получают 16,7 r (77 ) дихлорангидрида
2-бутоксивинилфосфоновой кислоты; т. кип. 114 С (3 мм рт.ст.), d4
1,2336; п 1,4905.
Литературные данные: т.кип.107 5 С о (2 мм рт. ст. ), d 4 1, 2384; п 1, 4926.
Найдено, : G t 32, 73; P 14, 19.
С Н. < С1 0 P.
Вычислено, : С1 32,71, P 14,28.
Из фракции, выкипающей до 80 С (760 мм рт.ст.), в чистом виде выделен триметнлхлорсилан; т.кип. 55—
57 С (760 мм рт.ст.) п 1,3901.
Литературные данные: т.кип.57,3 С (760 мм рт.ст.); и, 1,3885.
Предлагаемый способ получения дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот позволяет упростить процесс путем исключения стадии охлаждения при разложении промежуточ1105495
Составитель Л.Каруннна
Редактор О. Колесникова Техред Л.Микеш . Корректор А.Ференц
Заказ 5541/19
Тираж ЗВ1 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35 ° Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ного комплекса. Замена альдегидов и кетонов новым реагентом гексаметилдиснлоксаном приводит также к умень ,шению пожароопасности процесса и
1 улучшению условий труда. Утилизация триметилхлорсилана - ценного полупродукта кремнийорганического сийте
sa позволяет повысить экономичность процесса за счет его легкого превра щения в гексаметнлдисилоксан, что создает аьредпосыаки для многократйо го использования этого реагента.
