Способ получения дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ даХЛОРАНГИДРИДА АЛЛИПФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ обработкой комплексного соединения, образующегося при взаимодействии хлористого аллила, треххлористого фосфора и безводного треххлористого алюминия i при молярном соотношении реагентов 152:1, кислородсодержащим соединением в присутствии реагента для связывания треххлористого алюминия, о тличающийся тем, что, с целью упрощенияпроцесса, в качестве кислородсодержащего соединения используют ацетон, в качестве реагента для связывания треххлористого алюминия три-

ае 01) СОЮЗ СОВЕТСНИХ

И

РЕСПУБЛИК

4(513 С 07 F 9 42

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ:-— н aBTOPCNOMV C EV

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАН ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИй (21) 3668745/23-04 (22) 05. 12.83 (46) 07.01.85. Бюл. Ф 1 (72) Ю.Н.Митрасов, Т.В.Васильева и В.В.Кормачев (71) Чувашскин государственный университет им.И.Н.Ульянова (53) 547.341.07(088.8) (56) 1. Груздев В. Г. и др. Изучение комплексных соединений алкил- и поли алкилгалоидфосфинов с хлористым алю-. минием. ЖОХ, 1967, У 2, 37, с.450-455 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА АЛЛИЛФОСФОНОВОИ КИСЛОТЫ обработкой комплексного соединения, образующегося.при взаимодействии хлористого аллила, треххлористого фосфора и безводного треххлористого алюминия . при молярном соотношении реагентов

1.:2:1, кислородсодеркащим соединени" ем в присутствии реагента для свяэыва/ ния треххлористого алюминия, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кислородсодеркащега соединения исполь-. зуют ацетон, в качестве реагента для связывания треххлористого алюминия— три-(2-хлорэтил)фосфит, три-(2-хлорэтил)фосфат или ди(2-хлорэтил)винилфосфонат и обработку ведут при В

5-20 С.

1133277

Изобретение относится к химии фосфорорганнческих соединений с P-С связью, а имнно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида а плилфосфоновой кислоты, кото- 5 рый находит широкое применение как важный полупродукт в фосфорорганическом синтезе.

Известен способ получения дихлорангидрида аллилфосфоновой кисло- ® ты взаимодействием комплексного соединения хлористого аллнла, треххлористого фосфора и треххлористого алюминия с водой в среде хлористого метилена при 30 С. Выход целевого проа дукта 257 (1) .

К недостаткам этого способа следует отнести применение глубокого охлаждения на стадии добавления воды, поскольку все компоненты реакционной смеси бурно взаимодействуют с водой. При добавлении воды происходит также образование смеси аморфных оксихлоридов алюминия которые невозможно отделить без трудоем И кой стадии фильтрации. При этом также велики затраты растворителя.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения щ дихлорангидрида аллилфосфоьовой кислоты, который заключается в том, что комплексное соединение, образующееся при взаимодействии хлористого аллила, треххлористого фосфора и безводного треххлористого алюминия при мольном соотношении реагентов 1:2:1 после удаления избытка треххлористого фосфора обрабатывают окисью этилена в среде дихлорэтана в присутствии 4< о хлористого калия при 30 С. Выход продукта 40Х (1) .

Недостатками известного способа являются применение токсичной, огне- и взрывоопасной низкокипя5 щей окиси этилена, необходимость глубокого охлаждения, наличие дополнительной стадии отделения избытка треххлористого фосфора от комплексно." го соединения, а также использование. б ядовитого и горячего растворителя дихлорэтана.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается Я тем, что согласно способу получения дихлорангидрида аллилфосфоновой кис лоты, обработкой комплексного соединения, образующегося при взаимодеиствии хлористого аллила, треххлористого фосфора и безводного треххлорис-.. того алюминия при молярном соотношении реагентов 1:2:1, кислородсодержащим соединением в присутствии реагента для связывания треххлористого алюминия, в качестве кислородсодержащего соединения используют ацетон, а в качестве реагента для связывания треххлористого алюминия — три-(2-хлорэтил)фосфит, три-(2-хлорэтил)фосфат или ди(2-хлорэтил)винилфосфонат и обработку ведут при 5-20 С.

Используемые для- связывания треххлористого алюминия эфиры кислот фосфора образуют с треххлористым алюминием жидкие комплексы, несмешивающиеся с раствором дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты в треххлористом фосфоре. Нерастворимость этого комплекса в треххлористом фосфоре позволяет провести его экстракцию этим растворителем и получить дополнительное количество целевого продукта.

Предлагаемый способ позволяет существенно упростить процесс получения дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты sy счет исключения использования глубокого охлаждения и токсичных окиси этилена и дихлорэтана.

Пример. Дихлорангидрид аллилфосфоновой кислоты. а . В четырехгорлую колбу, снабжен. ную механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой труб» кой, термометром и капельной воронкой, загружают 13,4 r (О, 1 моль) безводного треххлористого алюминия и 27,4 r (0,2 моль) треххлористого фосфора. К полученной суспензии прибавляют 7,6 г (О, 1 моль) хлористого аллила, поддерживая температуру не выше 40 С. Образуется коричневого цвео та комплексное соединение хлористого аллила, треххпористого фосфора и треххлористого алюминия, которое обрабатывают смесью 5,8 г (0,1 моль) ацетона и 26,9 r ((00,1 моль) три(2-хлорэтил)фосфита, поддерживая охлаждением температуру в пределах

10-20 С. Затем в реактор добавляют

30 мл треххлористого фосфора, перемешивают 5 мин, переносят реакционную смесь в делительную воронку. Отделяют нижний слой, верхний экстрагируют

2х20 мл треххлористого фосфора. Из

1133277

Найдено, Х: Cl 44,43; P 19,42;

20 бр + 47 м.д.

Составитель Л.Карунина

Техред Т.Маточка Корректор Л.Пилипенко

Редактор Н.Дкуган

Заказ 99!7/24 Тирах 354 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР о делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент" г. Ушгород, ул. Проектная, 4 объединенных вытяжек при атмосферном давлении отгоняют треххпористый фосфор, остаток перегоняют в вакууме.

Получают 6,4 г (40 дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты, Т.кип. 51-53 С (3 me рт.c .), 3< .

1,35371 пЯ 1,4873.

Найдено, X: Cf 44,4 1; P 19,29.

CSH5C1goP

Вычислено, 7: Cg 44,61; Р 19,49. 10

ИК-спектр () )см 1 3100, 3030, 1635 (СН=СН2 ), 1280 (P=O), 565 (P-C f) . б. Комплексное соединение, полученное аналогично-из 7,6 r (О, 1 моль) хлористого аллила, 27,4 r (0,2 моль) треххлористого фосфора и 13,4 г (О, 1 моль) треххлористого алюминия, обрабатывают при 10-20 С смесью

5,8 r (0,1 моль) ацетона и 28,5 r (О, 1 моль) три-(2-хлорэтил)фосфата.

Затем переносят реакционную смесь в делительную воронку и очистку продукта проводят аналогично примеру a . Получают 6,7 г (42X) целевого дихлорангидрида. Т.кип. 51-53 С 2s. (3 мм рт.ст.) 4,1 1,3310;п 1,4857 °

Литературные дайные: т.кип. 55 С (3 мм рт.ст.); а 1 1,3352;п > 1,4830.

Найдено, X: Cg 44,45; P 19,51,; бр + 46,6 м.д. в. Комплексное соединение, полу:ченное аналогично примеру а из 7,6 r,(0,1 моль) хлористого аллила, 27,4 г Щ, l моль) треххлористого фосфора и 13,4 г (О, 1 моль) треххлористого алюминия, обрабатывают при охлалщении до 5 С смесью 5,8 г о (0,1 моль) ацетона и 23,3 г (0,1 моль) ди-(2-хлорэтил) винилфосфата с такой скоростью, чтобы температура не превышала 2УС. Затем разьавющют реакционкую смесь 60 мп треххлористого фос- фора и переносят в делительную воронку. Очистку дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты проводят аналогично примеру а. Получюат 6,5 г (41X) целевого продукта. Т.кип. 66-68 С о (6 мм рт. ст. ); d 4 l, 3348; и 1,4839.

Предлагаемый способ получения дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты позволяет существенно упростить технологическое оформление процесса, улучшить санитарно-гигиенические условия труда и понизить пошаро1 и взрывоопасность всего производства.

Регенерация эфиров кислот фосфора и их повторное использование приводит к уменьшению расхода чистого продукта.