Способ получения дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ 2-ХЛОРАЛКИЛФОСФОНОВЫХ кислот разложением адцукта пятихлористого фосфора и 1-апкена карбонипсодержашим реагентом, о пинающийся тем, что, с цепью упрощения процесса, в качестве карбоннпсоцержашего реагента используют уксуонокиспый натрий. 2. Способ по п. 1, о т п и ч а и и с я тем, что разложение аццукта ведут при .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3цц С 07 F 9/42!

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3381386/23-04 (22) 02. 12.81 (46) 23.10.83. Бюп. % 39 (72). Ю. Н. Митрасов, В. B. Кармачев и Н. С. Япьцева (71) Чувашский госуцарственный университет им. И. Н, Упьянова (53) 547.341.07 (088.8) (56) 1. Авторское свицетепьство СССР

N< 833978, кп. С 07 F 9 42, 1979.

2. Авторское свицетепьство СССР

М 883049, кп. С 07 F 9/42, 1980 (прототип).

„„SU„„1049497 (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДИХЛОРАНГИДРИДОВ 2-ХЛОРАЛКИЛФОСФОНОВЫ Х КИСЛОТ раэложением аддукта пятихпористого фосфора и 1-апкена карбонипсодержашим реагентом, о тп и ч а ю д и и с я тем, что, с цепью упрошения процесса, в качестве карбонип соцержашего реагента испопьэуют уксуонокиспый натрий.

2. Способ по п. 1, о т п и ч а юш и и с я тем, что раэпожение аццукта ведут при 0-20 С, 0

40

1 1049

Изобретение относится к кимии фосфорорганическик соединений с С-Р связью, а именно к способу получения дихпорангидрицов 2-x,ïîpàïêèïôîñôîíîâûê кислот общей формулы 5 о

К вЂ” CHCf-Сн "Р

2 где 8 - апкип, которые находят ши- 30 рокое применение в качестве попупродук

"бв фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения дихлорачгидридов 2-хпорапкипфосфоновых кислот разложением адпуктов 1алкенов с 15 пятихпористым фосфором диметоксиметаном при 0-15 С )1J

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 20 дихпорангидридов 2-кпорапкипфосфоновык кислот разложением аддуктов пятихпористого фосфора и 1-апкенов кетонами при

10-200С (г .

Недостатком известного способа яв» 25 ляется необходимость испопьзования дпя

4 разложения аддуктов, кетонов, поскольку их высокая пожароопасность и относительная трупнодоступность препятствует широкому использованию ик в производстве.

Цепью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цепь достигается со;— пасно способу получения дихпорангидридов 2-хпорапкипфосфоновых кислот, закпючающемуся в том, что аддукт пятихпорпстого фосфора с 1-апкеном разлагают уксуснокиспым натрием, Причем разложение аддукта ведут при 0-20 С.

Пример 1, Дихпорангидрид 2-кпорг ексипфосфоновой кислоты. а). В четырекгорпую копбу, снабженную меканической lvlelllBtIKofl, обратным холодильником с кпоркапьциевой трубкой, термометром и капепьной воронкой, помещают 99,1 r (0,476 г/моль) пятихпорпстого фосфора и 150 мл абсопют50 ного бенэопа. К подученной суспенэии при интенсивном перемешивании прибавпя.от 20 " (0,238 г/мопь) 1-гексана о при 10-15 С. Затем выдерживают реакционную смесь при 20-25 С не менее о

12 ч дпя завершения реакции. Обильный

55 кристалпический аддукт обрабатывают

26 r (0,317 г/мопь) безводного уксуснокисдого натрия, поддерживая температуру

497 2 в пределах 0-20оС в течение 30 мин.

Образовавшийся хпористый натрий отфильтровывают, промывают абсолютным бензопом. Перегонкой фипьтрата получают

30 г (53%) дикпорангидрица 2-хпоргексипфосфоновой кислоты. Т. кип. 9496 С (2 мм рт. ст),0 4" 1,2746, A g 1,4862, Найдено %: C0 44,59; Р 13,05.

С Н„, С,ОР

Вычислено, %: С6 44,78; Р 13,04.

Литературные данные, Т. кип. 99100 С.(1 мм рт. ст.), d g 1,2734, И 1,4863. б). Кристаппический аддукт, полученный из 99,1 г (0,476 г/моль) пятихпористого фосфора и 20 r (0,238 г/моль) пятихпористого фосфора в 150 мп абсолютного бензопа в усповиях по пункту q, обрабатывают 15,3 г (0,112 r/моль) кристаппогидрата уксуснокиспого натрия, о поддеРживаЯ темпеРатУРУ 10,20 С,,Па пее цепевой продукт выдепяют ананогично описанному в пункте д, Получают

32 r (57%) дикпорангидрида 2-кпоргексипфосфоновой кислоты. Т. кип. 9293оС (2 мм рт. ст.), а 1 279

h 1,4856. в). Йихпорангидрид 2-хпоргексипфосфоновой киспаты.

Смесь 10 r (0,119 г/моль) 1-гексена и 49,6 г (0,238 г/мопь) пятихпористого фосфора в 80 мп абсолютного бенэопа перемешивают при 25оC в течение 36 ч. Образующийся кристаллический аддукт обрабатывают 13 г безводного уксуснокиспого натрия при охлаждении льдом в течение 15 мин.

Затем отфильтровывают образующийся кпористый натрий, промывают абсолютным GBHsoiIoM. Перегонкой фипьтрата и"пучают 20,3 г (72%) дихпоргиприпа

2-хлоргексипфосфоновой . кислоты.

Т. кип. 114-115 С (6 мм рт. см),, 2о 1 „,18 д Уо 1 4

Найдено, % CC 44,62; F 13,15.

СбН 12 (ЛАУРО

Найдено, %: С0 44,78; Р .L3,04, Остаток после перегонки 0,5 г„

Пример 2. Дихпорангидрид 2х поргептипфосфоновой кислоты, Кристаппический аддукт, попученный иэ 42,.4 r (0,204 г/моль) пятихпористого фосфора и 10 r (0,102 гlмопь)

1-гептена в 50 мп абсолютного бензопа в усповиях по пункту O обрабатывают 5 г (0,037 г/моль кристаппогидрата уксуснокиспого натиря, поддер3 1049 живая температуру в прецепах 10-20 С в течение 30 мин. Целевой продукт выцепяют аналогично описанному по пункту

q. Получают 13,7 г (53,5%) цихпорангицрица 2-хпоргептипфосфоновой кисиоты. Т. кип. 115-117 С (3,5 мм рт. ст.) d 1,2399, tl р 1,4851.

Найцено, %: С 43,11; Р 12 25.

С К,(4 С030Р

Вычислено, %: С 42,29; Р 12,31. 10

Литературные цанные.т. кип. 120L2LOC (3 мм рт ст )3240 1 2423 1 > 1 4858.

Пример 3. Дихпорангицриц 2хлороктипфосфоновой кислоты. f5

Кристаллический аццукт, полученный из 41,6 r (0,2 гlмопь) пятихпористого фосфора и 11,2 r (0,1 гlмопь) 1-окгена в 50 мп абсолютного бензопа в условиях по пункту 0 обрабатывают 20

5,2 г (0,038 гlмопь) кристаппогицра-. та уксуснокиспого натрия, поццержи497 вая температуру в прецепах 5-20 С в течение 20 мин. Далее целевой процукт выцепяют экономично описанному по пункту a . Получают 11,7 r (44%) ци хпорангидрнда 2-хлороктипфосфоновой кислоты, Т. кип. 130-132 С (4 ммрт. Ст,) дс 1,2052, " v 1,4835.

Найдено. %: C6 40,18; Р 11,56.

СаНк СбэСРЯычиспено, % C8 40,05; P 11,66.

Прецпагаемый способ получения ци .хпорангицрицов2-хпорапкипфосфоновых кислот позволяет значйтепьно упростить процесс за счет использования легкоцоступного и уцобчого в обращении уксуснокиспого натрия. !

Уксуснокиспый натрий в мягких условиях энергично реагирует с адцуктом пятихпористого фосфора и 1 апкена, что цвет возможность вести процесс при интенсивном охпажцении в течение короткого промежутка времени.

Составитель Л. Карунина

Рецактор Н. Йжуган Текрец А.Бабннец Корректор В. Бутяга

Заказ 8352/25 Тираж 387 Поцписное

ВНИИПИ Госуцарственного комитета СССР по цепам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., ц. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгороц, уп, Проектная, 4