Способ получения фенил (оксиарил) сульфидов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛ (ОКСИАРИЛ) СУЛЬФИДОВ формулы Ph-S-R, где R - 2-оксифенил,4-оксифенил, или 2-оксинафтил, взаимодействием тиофенола с соответствующим оксиарилбромидом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в жидкой фазе при 125-190°С.

ССЮЭ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ÄÄSUÄÄ 997407

4(5!) 07 С 149/36//А 61 К 31/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ЯВ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1,".:,:„.

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ у,= у.дррлзю!".Ьх:Й ЖАБИЙ (54) (5?) .СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛ (OKGHAPHJI) СУЛЬФИДОВ формулы

Ph-S-R (21) 3293027/23-04 (22) 27.05.81 (46) 30.04.85. Бюл. Ф 16 (?2) И.Г.Воронков, Э.Н. Дерягина и Л.К. Паперная (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (53) 547.279.07(088.8) (56) 1. РЖХим, (1974), 15Н 197П.

2. Воронков М.Г. и др. Высокотемпературный органический синтез.

Жорх, (1977), т. 13, вып. 12, с. 2575-2584 (прототип). где R -12-оксифенил,4-оксифенил, или 2-оксинафтил, взаимодействием тиофенола с соответствующим оксиарилбромидом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в Мидкой фазе при 125-190 С.

997407

Ph — $ — R

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения фенил(оксиарил)сульфидов формулы где R — 2-оксифенил, 4-оксифенил и

2-оксинафтил, которые обладают биологической активностью и находят применение в медицине, а также используются в различных органических синтезах.

В литературе описаны различные способы получения несимметричных суль фидов, например способ получения фенил-(4-оксифенил)сульфида взаимодействием йодфенола с дифенилдисульфщтом в атмосфере азота при облучении ртутной лампой без растворителя или среде бензола или циклогексана с выходом 12% (1).

Однако такой способ имеет только препаративное значение и к тому же целевой продукт получают с низким выходом.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения фенил(оксиарил) сульфидов формулы 1,. заключающийся во взаимодействии тиофенола с соответствующим оксиарил бромидом в паровой фазе при температуре 450-650оС с выходом до 65% и конверсии исходных продуктов за один проход до 32% (2)

К недостаткам данного способа относятся проведение процесса при высоких температурах и относительнс невысокий выход целевых продуктов.

Целью изобретения является упрощение процесса и повьппение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения фенил (оксиарил) сульфидов формулы 1i заключающимся в том, что тиофенол подвергают взаимодействию с соответствующим оксиарилбромидом в жидкой фазе при температуре 125190 С. Выходы фенил(оксифенил)сульфидов 62-76%, фенил{оксинафтил)сульфида 44%.

Отличительным признаком способа является проведение процесса в жидо кой фазе при температуре 125-190 С.

Процесс проводят как в атмосфере воздуха, при постоянном барботировании азота или в среде 2,4-дихлортолуола (ДХТ).

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1, Синтез фенил-(4-оксифенил)сульфида.

Раствор 8,6 r ((00,05 моль) 4-бром; фенола в 10 мл 2,4-дихлортолуола (ДХТ) нагревают при перемешивании о до 190 С и вводят в него в течение

2 ч раствор 6,0 г (0,05 моль) тиофе. иола в 5 мл ДХТ. Через определенный индукционный период начинается выделение бромистого водорода. Нагревание продолжается в течение ? ч.

При перегонке реакционной смеси в вакууме выделено 5,6 г (56% на исходный и 76% на вступивший в реакцию тиофенол)фенил(4-оксифенил)сульфида с т.кип. 158-162 С (2 мм рт.ст.)

Пример 2. В условиях опит санных в примере 1, но в течение

5 ч фенил(4-оксифенил)сульфид получен с выходом 65%.

Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, но в атмосфере азота фенил{4-оксифенил)сульфид получен с выходом 76%.

Пример 4. Синтез фенил(2-оксифенил)сульфида.

В нагретые до 185оС 10,3 г (0,06 моль) 2-бромфенола в течение

1,5-2 ч при перемешивании вводят

7 г (0,06 моль) тиофенола. Через I,5 ч начинается интенсивное выделение бромистаго водорода, которое прекращается через 10 ч. При перегонке реакционной смеси в вакууме выделено 7,2 г (62%) фенил(2-оксифенил)сульфида с т.кип. 120-123 С (2 мм рт.ст.).

IT р и м е р 5. В условиях, описанных в примере 4, но в.растворе

ДХТ получен фенил(2-оксифенил)сульфид с выходом 50%.

Пример 6. Синтез Женил 1-(2-оксинафтил)сульфида.

Смесь 11 г (0,05 моль) 1-бром-2-нафтола, 6 г (0,05 моль) тиофенола и 10 мл ДХТ нагревают при интенсивном перемешивании до 125 С о и при 125-130 С выдерживают 10-12 ч до прекращения выделения бромистого водорода. При перегонке реакционной смеси в вакууме выделяют фенил-1-(2-оксинафтил)сульфид с т.кип. о о

205-210 С (1 мм рт. ст., т. кип. 58-60 С.

Выход 44,3% в расчете на взятый в реакцию. тиофенол.