Способ получения ацетоксифенил-галоидакилсульфидов

Авторы патента:

C07C323/20 - с атомами кислорода с простыми связями, присоединенными к атомам углерода одного и того же неконденсированного шестичленного ароматического кольца

C07C319/14 - сульфидов

A61K31/10 - сульфиды; сульфоксиды; сульфоны

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистическин

Республик (и)836008 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.07.79 (2) ) 2826361/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 07.06.81. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 07.06.81 (51)М. Кд.

С 07 С 149/14

С 07 С 149/32!/

А 61 К 31/10

Гооударотвенный комитет

СССР (53) УДК547.569..07(088.8) до делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Т. А. Вардина, Л. P. Варыкина, И. H. Дегтяре и Г. LI. Гапьперн (7I) Заявитель

Институт нефтехимического синтеза им. А. B. (54) СГ10СОБ ПОЛУЧЕНИЯ АБЕТОКСИФЕНИЛГАЛОИРАЛКИЛСУЛЬФИДОВ

М -6-СнН „Я),„- Х (1) Изобретение относится к новому способу получения новых, не описанных в литературе ацетоксифенипгапоидалкипсупьфидов обшей формулы где Ат - ацетокси«или диацетоксифенип; вЂ” aoaopon, низший апкип, цикпоапкил ипи фенип; вЂ” хпор ипи бром; и - 4 ипи 5;

)и - 0-2, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ в.

15 медицине, как экстрагенты металлов, а также в различных органических синтезах.

В литературе описаны способы получения производных фенипгапоидапкипсупьфидов, являющихся структурными аналогами предлагаемых соединений, например способ получения р -хлор- -фениптиоизопропанолов, закпючаюшийся в конденсации тиофенопа с эпихпоргидрином в присутствии каталитических количеств третичного амина при 60-100оС и предпочтительно в бензопе jl).

Недостатком этого способа является использование труднодоступного тиофенопй; что затрудняет его применение.

Известен также способ получения метоксидифенипгапоидапкипсупьфидов, эакпючатстцийся в том, что водные растворы перхлоратов метоксифениптиониациклоапканов кипятят в течение нескольких часов с хпоридом или бромидом калия $2).

Однако этот способ применяется ограниченно,. так как позволяет получать полифункциональные супьфиды топько из труднодоступных и взрывоопасных перхлоратов метоксифениптиофания или -тиания. Кроме того, все сопи (и перхпораты, и хпориды, и бромиды) окси- ипи диоксифениптионацикпоапканов в условиях известного cw» соба не образуют попифункционапьных сунь фидов, т. е. соединения формулы j невоэ можно получить по такому способу.

3 836008 4

Недостатками известного способа явля- ным ангидридом при кипячении (135вЂ” ются также длительность процесса, обра- 140оС), Ф зование в ходе реакции взрывоопасного Процесс. протекает в течение 1-10 мин. перхлората калия, попучение ограниченно- Выход целевого продукта 97-100 С. го «опичества целевых продуктов.

Процесс протекает таким образом, что

Целью изобретения является раэработ- . происходит расщепление гетероциклическо«а нового способа получения новых апет- го кольца сульфониевой соли с одновреоксифенилгалоидалкилсульфидов формупы1 менным ацилированием фенильного кольца. которые бы обладали ценными свойствами., Пример 1. 1,66 r хлорида -ок«

Предлагается способ попучения ацеток- о сифенилтиофания и 10 мл уксусного ан- . сифенилгацоидапкилсу льфидов формулы гидрида кипятят 1 мин, избыток ангидризакцючающнйся; в том, что соль сульфо- да отгоняют в вакууме, Получают 1,98г ния общей формулы п-ацетоксифенил-4-хлорбутипсульфида в виде масла. Выход 100%. Характеристика продукта приведена в табпице. где А - окси- или диоксифенил, .R X,È и Ь)имеют вышеуказанные значения,; подвергают взаимодействию с уксусПример ы 2-8. Аналогично получают другие ацетоксифенилгалоидалкил-, сульфиды формулы I, характеристика которных приведена в таблице. о о о о

0) о

1- т-1

t о г1 о о

cQ о

Я о YJ

fO. 1- о

И а а

Л о а х

et и ф о о

М о >, (» 10 с

I и и I

t о g

9.@

Я Л .ф

-9 о

Ж (а

О а о Ф (Q

Ф ъ о)жо.I

Ж о (Q М !

Ж gg

836008

o g

М щ

О а о

3%%

tC и М

Щ М

Иф

Х о

I ) @ !

М о Е о д о

И „ и д .ц, аи6

Ж ъ с по

Й ж а3

Щ Ж

Ф 8

hC.

0%00 о

Vqj

Оо3

СЧ у ф 1

Ф о X. м! са !

oeg ее6

Я В у о д < И 5î

4%836008 о о о

О о о

0 3

С4

I о (0 т 1 о сд х о

Р о о

>Д о х х о х о со

CO СО

1 йф":

tQх о сЯ х

7 Ч хх х мф

4g 3 о<.0 й3 а о о

Г:1 вбй

М Я

cU х 9

I ю I

Ж « х а мф3

Ц g g о о Ю о м

C > о о

Р Ф lA

> о

Ц .Я lf х .9

:й1

Цжа ххо х ц Х 83 х I 4 х

eu g

>ох

О о s.

М Ф

« х о х Ф

f4 о о моа ойдо

Cl f» М O C

tj Ф х g kf

-9 Ф 1„.9. ирr„gv

Ф Ж.9 4 а х к

И о о

Ф х х о Э. (» ,0 х1 ъ о и Я ИЗ

Ф Ж 1 )fc

9 8360

Предлагаемый способ имеет следующие преимущества: расширение ассортимента целевых продуктов - получены новые соединения формулы Х, простота способаиспользование в реакции дешевых невзры воопасных сульфониевых солей, получаемых из нефтяных супьфидов, протекание процесса в одну стадию, в короткий промежуток времени с высокими выхода ми целевых продуктов.

+ с

С H „«„„X. ю

10 где А - окси- или диоксифенип, (, И и Ф имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом при кипячении.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

34 183727, кл. С 07 С 149/36, 25.09.65.

2. Караулова Е. Н. и др. Реакции солей 1-ариитиониациклоалканов с нуклеофипьными агентами,. ХГС, 1978, М 8, с. 1032-1038.

Способ получения апетоксифенилгалоид- 1s алкилсупьфидов обшей формулы

Аг- 5-См н ()„„-Х где Дг - ацетокси- или диацетоксифенип;

Я, - водород, низший алкил, цикло- 20 алкил или фенин;

1(вЂ” хлор или бром;

Формула изобретения