Способ получения хлормеркаптофенолов
О П И С А Н И Е 380648
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1
M. Кл. С 07с 149!34
Зависимое от авт. свидетельства чс—
Заявлено 31 V.1971 (№ 1663448/23-4) с присоединением заявки № -"Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет—
Опубликовано 15.V.1973. Б|оллетснь Л" 21
Дата опубликования описания 28 VIII.!973
УДК 547.425.1.07 (088.8) Авторы изобретения В. Г. Шаров, А. М. Потапов, А. 3. Бикулов и T. В. Шутенкова
Заявитель
Уфимский нефтяной институт
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМЕРКАПТОФЕНОЛОВ
Изобретение относится к синтезу полифункциональных фенолов, используемых в качестве исходного сырья для синтеза термостабильных полимеров.
Известен способ получения полифункцио- б нального фенола — 2, 4, 5-трихлор-6-меркаптофенола, заключающийся в том, что 2, 4, 5трихлорфенол подвергают взаимодействию с хлористой серой при нагревании в присутствии Л!С!з в четыреххлористом углероде. При и этом образуется промежуточное соединение—
1, 3, 4 -трихлорбензо-1,3 оксатиол-2-он, которое затем кипятят с 10%-ным раствором ХаОН и подкисляют 15%-ной соляной кислотой. В результате образуется 2, 4, 5-трихлор-6-меркап- 15 тофенол с выходом 32,8%, считая на исходный 2, 4, 5-трихлорфенол. Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта, а также двустадийность процесса.
С целью увеличения выхода целевого про- 20 дукта и упрощения процесса предложено на стадии осерпения к реакционной смеси добавлять элементарную серу.
Предлагаемый спосоо заключается в следующем.
К раствору хлорфенола в СС14 в присутствии А!С!3 при нагревании до 60 С добавляют
Ь,С4, после чего реакционную смесь нагревают до 78 С и выдерживают при этой температуре 5 час. Затем добавляют порошковую серу и снова выдерживают реакционную смесь при 80 С в течение 5 «ас. Далее отгоняют СС1. и к остатку добавляют 15%-ный раствор NaOH. кипятят, фильтруют н подкисляют полученный продукт НСI. Выход хлормеркаптофенолов
95,2% (считая на исходный трихлорфенол) .
Предлагаемый способ в отличие от известного осугцествляется в одну стадию, без выделения промежуточного продукта — 1, 3, 4 трихлорбензо-1,3-оксатиол-2-она.
Пp» е р 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, наливают раствор 20 г 2, 4, 5-трихлорфенола в
100.ял СС14,,добавляют 3 г АIСIз и затем при перемешнвании и 60 С в течение 30 лин приливают раствор 6,85 г ЯзС1а в 10 л(л СС!ч. 1 åакция сопровождается бурным выделением
HCI. После прибавления всей хлористой серы температуру реакционной смеси повышают до
78 C и выдерживают смесь 5 «ас. Затем прибавляют 8 г порошковой серы и выдерживают смесь при 80 С еще 5 час. Далее реакционную массу охлаждают и отгоняют в вакууме. К остатку прибавляют 100 лл 15%-ного водного раствора КаОН и кипятят прн 100 С в течение 1 «ас. Полученный раствор фильтруют и к фильтрату прибавляют соляную кислоту. (d 1,19 г/л) до рН 3,0. Выпавший белый кристаллический осадок 2, 4, 5-TpHx;lop-6-мер380648
Предмет изобретения
Составитель 3. Комова
Техред Т. Миронова
Редактор 3. Горбунова
Корректор А. Дзесова
Заказ 386/1172 Изд. № 537 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» каптофенола отделяют на фильтре и высушивают в вакууме. Выход 21,8 г (95,2о/о); т. пл.
65 — 66 С.
Найдено, о/о. С 31,40; Н 1,30, CI 46,38.
СоНзС lз0$ Н.
Вычислено, о/о. С 31,39; Н 1,31; Cl 46,34.
Пример 2. 16,3 г 2,4-дихлорфенола растворяют в 85 мл CCI4, затем прибавляют 1 г
AICIg и при перемешивании и 60 С приливают из капельной воронки 4,1 мл $зС1, реакционная смесь при этом темнеет, начинает интенсив 1о выделяться хлористый водород. По окончании приливания хлористой серы (около 1 мин) реакционную массу выдерживают
3 час при перемешивании и 60 — 65 С, затем прибавляют 8 г порошковой серы и продолжают нагревать при 75 С в течение 4 час. Далее из реакционной массы отгоняют в вакууме ССI., к остатку прибавляют 100 мл
15 /о-ного водного раствора NaOH и кипятят при 100 С в течение 1 час. Полученный раствор фильтруют и к фильтрату прибавляют соляную кислоту (d 1,19 г!мл) до рН 3. Выпавшие кристаллы 2,4-дихлор-6-меркаптофенола отделяют на фильтре и высушивают в ваку5 уме. Выход 18,0 г (92,3 /о); т. пл. 120 — 122 С.
Найдено о/о Cl 37,0
СеН,С1 0$Н.
Вычислено, о/о. Cl 36,4.
Способ получения хлормеркаптофенолов реакцией осернения хлорфенола хлористой се15 рой в присутствии треххлористого алюминия с последующим восстановлением полученного продукта в щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, на стадии
2О осернения к реакционной смеси добавляют элементарную серу.
