Способ получения -метил- -ацетил- -дигидро- -пирона

852872

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 07.12,79 (21) 2851049 23-04 (51) М. Кл.

С 07 D 309/32 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.08.81. Бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания 07.08.81

СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.814.07 (088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2-МЕТИЛ-З-АЦЕТИЛ-2,3-ДИ ГИДРО-у-ПИРОНА

Изобретение относится к новому способу получения не известного ранее соединения

2-метил-3-ацетил-2,3-дигидро-у-пирона, которое может быть использовано в качестве промежуточного продукта в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения 2-метил-3хлор-3-ацетилтетрагидро-у-пирона из хлорангидрида акриловой кислоты и ацетилацетона в среде бензола при мольном соотношении ацетилацетон: хлорангидрид, равном 1,1: 1,0, в присутствии 40 — 50 вес. % окиси магния 111.

Однако этим способом нельзя получить

2-метил-3-ацетил-2,3-дигидро-у-пирон.

Целью изобретения является расширение ассортимента производных 1-пирона для синтеза биологически активных веществ.

Цель достигается ем, что хлорангидрид акриловой кислоты подвергают взаимодействию с ацетилацетоном при 70 — 75 С в среде бензола в присутствии 30 — 40 вес. % окиси магния в расчете на хлорангидрид акриловой кислоты и 5 — 6 вес. % воды в расчете на окись магния.

Процесс проводят при 70 — 75 С, так как верхний предел ограничен кипением растворителя, а нижний — невысоким выходом целевого продукта. Продолжительность реакции 4 — 4,5 ч достаточна для завершения ре2 акции. При уменьшении продолжительности выход продукта существенно падает, а увеличение не целесообразно, т. к. уже не влияет на ход процесса.

Пример 1. Получение 2-метил-3-ацетил-2,3-дигидро-у-пирона. В четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, смешивают 8 мл (0,08 моль) аце10 тилацетона, 2,5 r окиси магния и 0,125 мл воды в 50 мл бензола. Смесь нагревают до

70 С и перемешивают в течение 1 ч. Затем содержимое колбы охлаждают до 35 — 40 С и в четыре приема к нему прибавляют 8 г 1 (0,08 моль) хлорангидрида акриловой кислоты. После прибавления всего количества хлорангидрида реакционную смесь перемешивают при 70-"С в течение 3 ч. По истечении этого времени содержимое колбы ох2р лаждают, отфильтровывают, сушат, перегоняют растворитель и непрореагировавший хлорангидрид в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса. Остаток подвергают фракционированной вакуумной пе25 регонке. Фракция 1 100 С/2 мм рт. ст.— целевой продукт.

Выход хроматографически чистого продукта 30% (по хлорангидриду). Продукт—

80 светло-желтого цвета, растворим в воде, 852872

Составитель И. Дьяченко

Техред М. Гайдамак

Редактор 3. Бородкина

Корректор О. Тюрина

Подписное

Изд. № 524 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 5897

Заторская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома

3 эфире, хлоруглеводородах и ароматических растворителях.

ПМР-спектр (в СС14): м 4,45 б, СНя — Π—, J 6,0 Гц; м 2,50 6, СНр — CO —, J6,,0 Гц; ;с 2,,25 б, СНз — С=; с 2,10 б, СН,— СΠ—.

ИК-спектр (тонкий слой), см- : 1695 (С = С), 1150 — 1280 (С вЂ” Π— С) .

УФ-спектр (в спирте): Х„„, 270 нм (1g в 4,1), Х„„, 236,5 нм (Ig в 1,6).

Масс-спектр содержит пик молекулярного иона т/е 154, (СаН1вОз).

Пример 2. Реакцию проводят, как в примере 1, но в присутствии 3,20 г окиси магния и 0,16 мл воды. Спектральные данные те же, что в примере 1. Выход 2-метилЗ-ацетил-2,3-дигидро-у-пирона 35 /о.

Пример 3, Реакцию проводят, как в примере 2, но в присутствии 0,19 мл воды.

Спектральные данные те же, что в примере 1. Выход 2-метил-З-ацетил-2,3-дигидро-упирона 32 /о.

Пример 4. Реакцию проводят, как в примере 2, но в течение 3 ч. Спектральные данные те же, что в примере 1. Выход 2-метил-З-ацетил-2,3 дигидро-у-пирона 15 /0.

Формула изобретения

Способ получения 2-метил-З-ацетил-2,3дигидро-у-пирона, отличающийся тем, 1б что хлорангидрид акриловой кислоты подвергают взаимодействию с ацетилацетоном в эквимолярном соотношении в среде бензола в присутствии 30 — 40 вес. /О окиси магния в расчете на хлорангидрид акриловой

115 кислоты и 5 — 6 вес. /о воды в расчете на окись магния при 70 — 75 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке № 2725839/23-04, кл. С 07 D 309/30, 12.02.79.